ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Биоорганическая химия" Образование галогенангидридов. При действии на а-амино-Лоты с защищенной аминогруппой оксид-дихлоридом серы Онилхлоридом) SO b или оксиД-трихлоридом фосфора PO I3 газуются хлорангидриды защищенных а-аминокислот. [c.331] Образование N-ацильных производных. При ацилировании (инокислот галогенангидридами или ангидридами получаются единения, которые можно рассматривать либо как N-ацильные оизводные, либо как N-замещенные, амиды. [c.331] Защитная карбобензоксигруппа (бензилоксикарбонильная группа) удаляется без нарушения пептидных связей при каталитическом гидрогенолизе, т. е. действии водорода в присутствии галладиевого катализатора при обычной температуре. Кроме того, удаление этой защитной группы можно провести смесью бромоводородной и трифторуксусной кислот без нагревания. [c.332] Легкость расщепления связей при гидрогенолизе обусловлена термодинамической устойчивостью образующейся промежуточной частицы — бензильного катиона (см. 4.3). [c.332] Этот же принцип, т. е. легкость отщепления защитной группы за счет образования термодинамически устойчивой промежуточной частицы, использован при выборе другого ацилирующего реагента — трет-б у т о к с и к а р б о-к с а 3 и д а. [c.332] Образование оснований Шиффа. При взаимодействии а-ами-ислот с альдегидами образуются замещенные имины (основа-Шиффа) через стадию образования карбиноламинов (см. [c.333] Реакция с формальдегидом лежит в основе количественного еделения а-аминокислот методом формольного тит-вания (метод Серенсена). [c.333] Амфотерный характер а-аминокислот не позволяет непосредственно про-йть титрование их щелочью в аналитических целях. При взаимодей-1и а-аминокислот с формальдегидом получаются относительно устойчивые биноламины — Ы-метилольные производные, свободную карбоксильную груп- оторых затем титруют щелочью. [c.333] Образование ДНФ Производных. а-Аминокислоты образуют 2,4-динитрофторбензолом (ДНФБ) окрашенные в желтый цв динитрофенильные производные (ДНФ-нроизводные), раствор мые в органических растворителях. Они экстрагируются реакционной смеси органическими растворителями и использ ются для идентификации хроматографическими методами. Д всех а-аминокислот известны Rf их ДНФ-производных. [c.334] Циклические соединения получаются с количественным вых дом и представляют собой фенильные производные тиогиданто на, поэтому для них принято название фенилтиогидантоинов1 производных (ФТГ-производных) а-аминокислот. ФТГ-произво ные различаются строением радикала К. [c.334] Для обнаружения пептидных связей в пептидах и белках жит биуретовая реакция (см. 7.5), в которую вступают Ь пептиды и белки, содержащие по крайней мере две такие 1зи. [c.335] Существует также ряд частных реакций, позволяющих об руживать отдельные а-амииокислоты или группы родств ных а-аминокислот. [c.336] Триптофан обнаруживают при помощи реакции с п-димеп аминобензальдегидом в среде серной кислоты по появляющем красно-фиолетовому окрашиванию (реакция Эрлиха). Эта ре ция используется для количественного анализа триптофана продуктах расщепления белков. [c.336] Цистеин обнаруживается с помощью нескольких качеств( ных реакций, основанных на реакционной способности содерн щейся в нем меркаптогруппы. Например, при нагревании расп ра белка с ацетатом свинца (СНзСОО) гРЬ в щелочной сре образуется черный осадок сульфида свинца PbS, что указыв на присутствие в белках цистеина. [c.336] Для обнаружения ароматических и гетероциклических а-ал нокислот используется ксантопротеиновая реакция (реакция фенилаланин, тирозин, гистидин, триптофан). Например, п действии концентрированной азотной кислотой на тирозин ( разуется нитросоединение, окрашенное в желтый цвет. При j бавлении к нему щелочи окраска становится оранжевой в Bf ионизацией фенольной гидроксильной группы и увеличени вклада аниона в сопряжение. [c.336] Вернуться к основной статье