ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Специфические реакции полн- и гетерофункциональных соI единений из "Биоорганическая химия" Нуклеофильное замещение. Наличие дополнительной ( циональной группы способствует поляризации связи углер гетероатом и увеличивает ее реакционную способность. На мер, а-галогенкарбоновые кислоты обладают повышенной ционной способностью в реакциях нуклеофильного замещ по сравнению с обычными алкилгалогеиидами. Это связа влиянием группы —СООН, что ведет к увеличению на а-] родном атоме эффективного положительного заряда. [c.236] Однако подвижность галогена в а-положении к карбоксиль-Зй группе гораздо ниже, чем в галогенангидридах кислот, о ем свидетельствует следующая реакция. [c.237] Алкилирование как химическая основа физиологического действия некоторых противоопухолевых средств. [c.237] Способность к легкому раскрытию трехчленных циклов де- ,ет их сильными алкилирующими агентами, следствием чего ЮТСЯ их важные биологические свойства. Соединения типа, а высокотоксичны и оказывают кожно-нарывное дей-/ ее токсичные производные азотистого иприта применя-гстве противоопухолевых средств. [c.237] Незаряженные трехчленные гетероциклы, производные ленимина, также обладают высокой алкилирующей способное и проявляют противоопухолевую активность. Наиболее извес среди них тиофосфамид. [c.238] Синтезировано значительное число производных этиленим содержащих в качестве радикала К остаток биогенной молек (аминокислот, нуклеиновых оснований и т. д.), повышаю) избирательное действие противоопухолевого средства. [c.238] Хелатообразоваиие. Поли- и гетерофункциональные соедине ния, содержащие одновалентные функциональные группы, таки( как ОН- или ЫН2-группы, у соседних атомов углерода, пр взаимодействии с гидроксидами тяжелых металлов, наприме Гидроксидом меди(И), образуют внутрикомплексные (хелатные соединения. Такие соединения обычно хорошо растворимы в вод( и интенсивно окрашены, поэтому реакция используется как ка чественная. Примером может служить образование глицерат меди(П). [c.240] Аналогичные внутрикомплексные (хелатные) соединени образуются в случае а-аминоспиртов, а-аминокислот и други соединений. [c.240] Внутримолекулярная циклизация. Молекулы многих поли или гетерофункциональных соединений могут принимать в про странстве клешневидные конформации, различные функциональ ные группы в которых оказываются сближенными (см. 3.2.2) Вследствие этого между ними возможно взаимодействие с об разованием циклических продуктов. Особенно легко внутримоле кулярная циклизация протекает в тех случаях, когда она приво дит к термодинамически устойчивым пяти- и шестичленны циклам. [c.240] Образование циклических полуацеталей имеет большое зна-ие в химии углеводов (см. 12.1.1). [c.241] Особенно распространены реакции образования циклических идридов, эфиров, амидов и других производных. [c.241] Лактиды и дикетопиперазины представляют собой со ственно циклические сложные эфиры или амиды в условия лотного или основного катализа они способны к гидролиз дущему к исходным а-гидрокси- или а-аминокислотам. [c.242] Реакции межмолекулярной дегидратации этиленгликоля водящие к диоксану или макроциклическим полиэфирам, ра1 рены ниже (см. 9.3.1). [c.242] Вернуться к основной статье