ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства нитропарафинов из "Нитрование углеводородов и других органических соединений" Реакция конденсации нитропарафинов с альдегидами и аминами, которая представляет собой частный случай реакции Манниха, приводит к образованию нитроамивов — весьма интересных органических соединений, содержащих одновременно и амино- и нитрогруппу. Эту реакцию в общем виде можно представить следующей схемой,. [c.228] Третичные нитропарафины или третичные амины, не имеющие подвижного атома водорода, в реакцию Манниха не всту-тюФ. [c.228] Несколько более высокий выход фенилнитрометана получается при применении большого избытка разбавленной азотной кислоты. Процесс проводится следующим образом. Нагревают толуол с шестикратным количес вом разбавленной азотной кислоты уд в 1,075 в запаянной трубке при 105° в течение 5 час. Для выделения фенилнитрометана реакционную смесь обрабатывают раствором едкого кали и экстрагируют эфиром При обработке щелочного раствора соли фенилнитрометана током углекислоты образуется желтое масло фенил -нитрометана. Полученный продукт извлекают и после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. [c.236] Основные выводы, вытекающие из классических работ М И Коновалова по нитрованию предельных углеводородов й жирной цепи роматических углеводородов, сводятся к сле-чующему. [c.237] В реакционную колбу загружали толуол, 0,5 г триоксимети-лена и буферную смесь из 8 г азотной кислоты уд в 1,38 и 40 г 50 %-ной серной кислоты Затем при нагревании на водяной бане в течение 3,5 часа в нитрующую смесь приливали из капельной воронки 50 мл азотной кислоты уд в 1,5 Таким образом, крепкая азотная кислота не соприкасалась с толуолом, чем устранялась возможность нитрования ядра. [c.258] Такое же превращение получается при молярном отношении СзНз HNO3 НаО СН4 = 0,483 1 1,6 14,0 при нитровании без хлора Таким образом, если в смеси преобладает метан, то хлор не оказывает каталитического влияния. [c.273] Согласно американскому патенту [127], пропан нитруется 40—70 %-ной азотной кислотой при температуре 190° и давлении —9 атм На 2 моля пропана берут 1 моль Кислоты и получают смесь ннтропропанов [( Hg)2 HN0a и ( Hg)2 (N02)2 с выходом 8—10%, считая на азотную кислоту]. [c.273] По патентным данным [158], при обработке псевдонитро-лов в растворе I4 окислами азота или 70% -ной азотной кислотой получается 2,2-динитропропан с выходом 27—36%. [c.285] Приходится, однако, констатировать, что исследование нит рования жирных углеводородов до настоящего времени развивалось главным образом по пинии синтетической, т е в направлении изыскания методов получения ценных азотсодержащих и других промежуточных и конечных продуктов, возникающих в ходе этой реакции Изучение же ее формальнокинетических характеристик сильно отстало от этих синтетических исследований и находится лишь на самой начальной стадии, что исключает возможность установления таким путем природы процесса с достаточной степенью достоверности. [c.303] В продукте присоединения хлорацетата н жет затем произойти 1,3-перегруппировка водорода И перегруппировка хлора. При разложении комплекса HOfJITf перегруппировок водорода и хлора, образуются жлорами i уксусная кислота. [c.332] Нитрование органических соединений окислами азота. [c.356] Вернуться к основной статье