ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые распределения из "Физикохимия полимеров" Экспериментально для этого следует определить мутность раствора на нефелометре, позволяющем измерять светорассеяние под углом 90°, и так называемый инкремент показателя преломлепия dnjd . [c.476] Опыт показывает, что уравнение (42) можно Применять только для определения молекулярного всса сравнительно низкомолекулярпых полимеров. При больших значениях молекулярного всса размер клубка значительно больше 0,05А,—0,1 . и наблюдается угловая асим мот-рия рассеяния. Поэтому общая интенсивность рассеяния уменьшается, и молекулярный вес полимера, рассчитанный по уравнению (42), Меньше истинного молекулярного веса. Для расчета истинного молекулярного всса было предложено два метода метод Дебая я метод Ци1чма. [c.476] Из уравнения (44) следует, что Для вычисления молекулярного веса должна быть известна величина (6), которую можно определить по так называемому коэффициенту асимметрии, обозначаемому 2. [c.477] Для расчета поправки Р(6) пользуются таблицами, в которых имеются значения [2], г и Р(6). Определив экспериментально величины светорассеяния растворов разных К0нце(гтраций под углами 45 и 135° и рассчитав начения [2]. по таблицам находят значения г-/ и Р(6). [c.477] Метод Цимма. Этот мегод заключается в измерении интенсивности рассеяния при различных концентрациях в возможно более широком диапазоне умов. [c.477] Сложность определения молекулярного веса полимеров обусловлена их полнмолскулярностью, так как в каждом образце находятся молекулы различных размеров. Поэтому молекулярный вес. определенный любым методом, представляет собой среднюю величину, которая, однако, при измерении различными методами принимает разные числовые значения. Ниже приводится пример расчета средних величин молекулярного веса. [c.478] Рассмотрим теперь расчет средних значений молекулярного веса на конкретных примерах. [c.479] Из приведенного примера видно, что среднечисловое значение молекулярного веса для полимадекулярного полимера не совпадает со средневесовым, причем Л/и всегда больше М . [c.479] При определении молекулярного веса нефракционированного полимолекулярного образца полимера разными методами получаются разные числовые значения среднего молекулярного веса. [c.479] Практически отклоняется от Ми не более чем на 20%. При а=1 значение. г,=Л7 . [c.480] Таким образом, при определении молекулярного веса не--фракционированных образцов разными методами получаются Принципиально отличные друг от друга средине значения. Молекулярные веса образцов с широким молекулярно-весовым распределением могут различаться более чем в два раза Только для мономолекулярных полимеров значения молекулярного веса, определепные разными методами, могут совпадать. [c.480] Вернуться к основной статье