ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции функциональных г.,упп из "Физикохимия полимеров" Реакциями сшивания (структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолеку-. лами. Приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров, При синтезе полимеров сшиваиие цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования), В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс —Отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или При действии ионизирующих излучений. [c.67] С Другим ыакрорадикалом, образуют разветвление, или мостик. (сшивка). В результате отрыва атома подорода от метиленовой группы образуются двойные и поперечные мостиковые связи. [c.68] Радиационное сшивание полиэтилена и других полимеров по-зволяет получать материалы с повытепной термостойкостью, нерастворимые в органических растпоритслях п обладающие рядом других ценных свойств. Этот процесс имеет большое практическое значение. [c.68] При небольшом числе поперечных связей (редкая сетка) получаются мягкие эластичные продукты по мере увеличения числа мостиковых спязей жесткость полимерного материала увеличивается. Образование очень частой сетки приводит к получению совершенно твердых материалов. [c.68] Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердитрлями. [c.68] Полимеры, у которых при нагревании не образуется поперечных химических связей и которые При некоторой определенной температуре размягчаются и переходят из твердого в пластическое состояние, называются термоплавкими, или термопластичными. [c.68] С повышением температуры скорость болылииства известных реакций сшивания резко увеличивается. Поэтому на практике реакции вулканизации и отверждения проводят обычно при нагрева-ПИИ. В настоящее время известны системы полимер — вулканизующий агент, отверждающиеся с высокими скоростями и на холоду (холодная вулканизация, холодное отверждение). [c.68] Ниже рассматриваются наиболее важные в техническом отношении реакции сшивания. [c.68] При взаимодействии макромолекул бутадиенового каучука с кислородом воздуха в результате реакций сшивания образуются --кислородные мостики между вииильными группами. Было показано, что структурирование каучуков может происходить даже в отсутствие кислорода (в вакууме) при нагревании. На этом основано Получение термоэбонита и эскапона (бутадиеновый каучук сетчатого Строения). [c.69] Особый интерес представляет вулканизация силиконовых кау чуков. Эти каучуки являются насыщенными соединениями и по этому серой не вулканизуются. Известны три способа их сшива Ния. [c.70] По первому способу, наиболее распространенному в промыш ленности, вулканизацию силиконовых каучуков проводят в при сутствии перекиси бензоила, легко распадающейся при нагревани на свободные радикалы. [c.70] По второму способу вулканизацию силиконовых каучуков осуществляют путем радиационного сшивания. [c.71] В качестве отверДИтелей для феиоло-формальдегидных см применяют, например, гексаметилентетрамин (уротропин). [c.72] Вернуться к основной статье