ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термостойкие пористые полимерные сорбенты из "Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии" Пористые полимерные сорбенты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, акрилонитрила и дивинилбензола, на основе винильных производных пиридинов имеют верхний температурный предел использования 250° С. В соответствии с этим круг разделяемых соединений ограничен. На этих сорбентах в условиях газовой хроматографии могут быть проанализированы соединения с числом атомов углерода до 12. Поэтому важно создать термостойкие сорбенты, позволяющие охватить более широкий круг сорбатов и расширить температурные границы молекулярной хроматографии на пористых полимерных сорбентах. [c.65] В работах [55—57] показана возможность применения термостойких полимеров класса полиимидов в качестве сорбентов для газохроматографического разделения высококипящих соединений. [c.66] Представителями этого класса соединений являются продукты поликонденсации пиромеллитового ангидрида с различными диаминами, относящиеся к группе пиромел-литимидов. Сочетание ароматических и имидных циклов в макромолекуле полиимидов создает структуру, устойчивую в интервале температур (—200)—(+450)° С. Из всех ароматических полиимидов самой высокой термостойкостью отличаются полипиромеллитимиды. [c.66] Процесс получения полиимидов через промежуточную стадию синтеза полиамидокислоты, проводимую в присутствии амидных растворителей, с последующей термической дегидратацией позволяет получить пористую структуру. [c.66] Полиимидные сорбенты — представители полифункцио-нальных сорбентов, в них имеются карбонильные, эфирные и имидные функциональные группы, определяющие специфичность полисорбимидов. [c.66] При разделении полярных молекул на полисорбимидах и тенаксе удерживание зависит от величины дипольного момента компонентов и от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью сорбентов. Это видно на примере возрастания относительного времени удерживания при переходе от пентана к ацетонитрилу (табл. 33) и на примере разделения соединений с близкими температурами кипения (табл. 34), в частности циклогексана и ацетонитрила, гептана и нитрометана, на примере удерживания хлорзамещенных метана. Время удерживания хлористого метилена в 2—3 раза превышает время удерживания н-пентана, а относительные времена удерживания хлороформа и четыреххлористого углерода на полисорб-имиде-1 и тенаксе очень близки [47]. [c.67] Однако при разделении на тенаксе способность представленных полярных соединений к специфическому взаимодействию проявляется в меньшей степени, чем при разделении на полисорбимидах. Это особенно заметно при разделении гидроксилсодержащих соединений. Спирты и кислоты с той же самой температурой кипения, что и углеводороды, имеют на тенаксе меньшее время удерживания, чем углеводороды, в частности, н-гептан элюирует после н-пропанола и муравьиной кислоты (см. табл. 34). н-Пентан на тенаксе появляется из колонки после воды, метанола, этанола, несмотря на значительно более низкую температуру кипения (см. табл. 33). Отношения удерживаемых объемов нормальных кислот и нормальных спиртов с равным числом атомов углерода в молекуле (табл. 35) значительно ниже на тенаксе, чем на полисорбимидах и порапаке Т. [c.67] Таким образом, в отношении удерживания спиртов и кислот (молекул группы В) тенакс отличается от полисорбимидов и порапака Т и приближается скорее к сорбентам на основе стирола и дивинилбензола. Об этом свидетельствует и зависимость относительного времени удерживания изомерных спиртов С4 от температуры их кипения на различных по химической природе полимерах (рис. И). [c.70] Полученные результаты показывают, что при разделении на тенаксе способность спиртов и кислот к специфическому взаимодействию, в частности образованию водородных связей, реализуется в меньшей степени, чем на полисорбимидах. [c.70] Разветвленные и циклические соединения на тенаксе, как и на других пористых полимерах, элюируют в последовательности увеличения их температур кипения, т. е. наблюдается более быстрое элюирование изомерных алканов и более прочное удерживание циклических соединений по сравнению с соответствующими молекулами нормального строения. Для изомерных спиртов характерно более прочное удерживание молекул нормального строения по сравнению с разветвленными (табл. 36). [c.70] Полимерные сорбенты класса полиимидов и тенакс обладают большим суммарным объемом пор, большим средним радиусом пор, развитой поверхностью (табл. 37). Для этих сорбентов характерно широкое распределение пор по радиусам, и как результат геометрической неоднородности структуры — наблюдается уменьшение времени удерживания соединений с увеличением количества вводимой пробы. [c.71] При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71] Высокая термостабильность (400—450° С) и сравнительно небольшая величина удельной поверхности позволяют разделять на тенаксе и полисорбимидах высококипящие вещества за достаточно короткое время [58, 59]. [c.71] Вернуться к основной статье