ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние перхлоратов на щитовидную железу из "Перхлораты свойства, производство и применение" Хлорная кислота как электролит 177. [c.157] Кнут-Винтерфельдт нашел, что для стали, чугуна и сплавов алюминия могут быть получены хорошие результаты при обычных напряжениях и плотности тока в ванне, содержащей 2 части хлорной кислоты (плотность 1,20г/сл1 ), 7 частей 96 %-ного этилового спирта и 1 часть бутоксиэтанола-2. Хейс сообщил, что сравнение эффективности электрополирования в смеси серной и фосфорной кислот и в смеси уксусной и хлорной кислот, применяемых в качестве электролита, показало преимущество последней смеси. [c.157] Мот и Перримен рекомендуют употреблять электролит, содержащий 2 части хлорной кислоты и 7 частей уксусного ангидрида, для полировки разнообразных сплавов алюминия, а Плате с сотр. применяли смесь 345 мл хлорной кислоты с 655 мл уксусного ангидрида-. Следует, однако, напомнить о возможности взрыва при употреблении смеси хлорной кислоты с уксусным ангидри-дом в случае неточного соблюдения мер предосторожности (см. главу XI). [c.157] Применение в других областях электрохимии. Лаш с сотр. получили 58%-ный озон электролизом 40°о-ной хлорной кислоты в ванне с охлаждаемыми (температура от —60 до —65 °С) платиновыми анодами при температуре в ванне —56 °С. Процесс осуществлялся при плотности тока от 13 до 260 а/м (давление над электролитом 10—100 мм рт. ст.) Найдено, что выход по току, концентрация озона и выход по энергии увеличились с понижением температуры и ростом плотности тока. [c.158] Электролит, содержащий перхлорат, используется также в качестве рабочей жидкости в электролитическом вольтаметре . Действие этого прибора основано на осаждении металлической ртути из кислого раствора перхлората ртути. Полученный металл может быть легко определен или взвешен, после чего возвращен к аноду для дальнейшего употребления. [c.158] Свинцовая аккумуляторная батарея, в которой электролитом служит смесь хлорной кислоты и перхлората свинца, согласно данным Кадариу и Шенбергера , работает лучше, чем обычно употребляемые аккумуляторы, однако исследования показали, чго в качестве анодной опоры для перекиси свинца может быть применен только один материал—карбид кремния. [c.158] Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть переведены полимеризацией в нерастворимое состояние, причем в качестве катализаторов можтю использовать как хлорную кислоту, так и хлористый цинк По данным Ханске , при этерификации уксусной кислоты в этиловом спирте (при 80 °С) катализаторами могут служить хлориды, бромиды, перхлораты и нитраты щелочноземельных металлов. При употреблении в качестве катализатора перхлората кальция (0,5 н. раствор) константа скорости реакции возрастает в 500 раз, однако в ряду магний—кальций—барий— литий при том же анионе каталитическая активность уменьшается. При применении солей кальция активность уменьшается в следующем порядке перхлорат бромид хлорид нитрат. Стеариновая кислота ведет себя аналогично уксусной, однако этерифи-кация происходит как в присутствии, так и в отсутствие катализаторов. С бензойной кислотой без катализаторов опыт проводился в течение 6 недель при 80 °С, но признаков протекания этерификации обнаружить не удалось. При действии катализатора бензойная кислота быстро реагирует. [c.159] Предполагают, что катализаторы влияют только на скорость реакции. Однако в некоторых случаях при обратимой гомогенной реакции (реакция этерификации) равновесные концентрации компонентов, вероятно, изменяются с изменением концентрации катализатора. Так, Тримбль и Pичapд oн установили, что кажущаяся константа равновесия реакции между этиловым спиртом и уксусной кислотой при 30 °С возрастает в 4 раза при увеличении концентрации хлорной кислоты от нуля до 25 мол. %, но объяснить это явление они не смогли. Джонс и Лапорт , ранее отметившие каталитическое влияние соляной кислоты на эту реакцию, предположили, что оно может быть вызвано гидратацией соляной кислоты, в результате которой изменяется активная концентрация или степень ассоциации молекул воды. Безусловно, аналогичное объяснение может быть справедливо и для кажущегося сдвига равновесия, замеченного в присутствии хлорной кислоты. [c.159] Согласно Эстгаму с сотр. , перхлорат и иодид лития являются наилучшими катализаторами для реакции мутаротации глюкозы в пиридине. Лосев и Захарова изучили относительную каталитическую активность перхлоратов калия, аммония, бария и магния в процессе полимеризации стирола при различных температурах. Перхлорат магния для этой реакции оказался наиболее сильным катализатором, причем механизм его действия, по-видимому, несколько отличается от механизма действия других солей. [c.159] В последние годы обнаружена еще одна возможная интересная область применения перхлоратов как катализаторов реакций превращения энергии солнечного излучения в химическую энергию. Хейдт с сотр. установили, что простой каталитический фотохимический процесс расщепления возможен в воде, содержащей ионизированные перхлораты трех- и четырехвалентного це-рия н избыток свободной хлорной кислоты (концентрация аниона IO4 составляет примерно 2,5—3 М). Часть лучей поглощается при окислении ионов Се (III) до ионов Се (IV), причем выделяется водород другая часть лучей поглощается при обратной реакции восстановления ионов Се (IV) до ионов Се (III) с одновременным выделением, кислорода. При соответствующей конструкции аппарата можно получать водород и кислород в разных точках системы собранные водород и кислород отличаются высокой чистотой (водород не содержит Од, а кислород—Hj) . В дальнейшем они могут быть использованы в качестве источников химической энергии. Хотя, по-видимому, это открытие вносит коренные изменения в область использования солнечной энергии, потребуется еще много времени, пока станет возможным его практическое применение. [c.160] Для придания текстилю и целлюлозной массе огнестойкости их вымачивали сначала в растворе альгината натрия, а затем в растворе солянокислого этилендиамина при этом в качестве катализаторов реакции могут быть применены соляная, фосфорная или хлорная кислоты концентрацией вплоть до 5% от веса амина. [c.160] Сравнивая относительную каталитическую активность хлорной кислоты и хлористого цинка при ацетилировании хинонов по Тиле, Бартон и Прейль нашли, что хлористый цинк, как правило, не эффективен в реакции такого типа, в то время как в присутствии хлорной кислоты простые хиноны быстро реагируют с уксусным ангидридом. [c.160] Бауэр с сотр. применяли ацетилирующие агенты, например альдегиды или кетоны вместе с такими кислотами, как хлорная или надсерная, при суспензионной полимеризации хлористого винила. Это значительно ускоряло реакцию ацетилирования, и в ре. ультате получался более легко центрифугируемый продукт. [c.161] По данным Гофмана с сотр. , хлорная кислота обладает рядом преимуществ по сравнению с пикриновой кислотой в органическом синтезе при отделении спиртов, кетонов и аминов от смолообразных веществ. Эта кислота может применяться без растворителя или в среде растворителя, например в спирте, бензоле, четыреххлористом углероде и наиболее часто в ледяной уксусной кислоте. Образовавшиеся перхлораты после выделения могут быть разложены путем гидролиза или встряхиванием с гидроокисью кальция, карбонатом калия и т. д. По-видимому, хлорная кислота не присоединяется к двойным связям и является очень слабым окислителем в условиях, применявшихся авторами, которые описали свойства многих перхлоратов органических веществ, приготовленных таким путем. [c.161] Биндер получил патент на применение 50 - о-ной хлорной кислоты в качестве растворителя полимеров акрилонитрила при промышленном производстве пластмасс. Такие растворы гораздо менее вязки и более стабильны, чем растворы, приготовленные на основе других растворителей, например азотной, серной и фосфорной кислот. [c.161] Целлюлоза и ее производные растворимы в растворах некоторых перхлоратов . Например, вата нерастворима в насыщенных растворах перхлоратов натрия, кальция, магния или стронция, но растворяется в растворе перхлората бериллия, содержащем 126 г/л окиси бериллия и 100 г/л хлорной кислоты. Свойство перхлората бериллия растворять вату приписывают гидролизу этой соли. [c.161] Диацетатцеллюлоза растворима в насыщенном растворе многих перхлоратов неорганических веществ, особенно в перхлорате магния. Растворение не сопровождается химическими реакциями. [c.161] Вернуться к основной статье