ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диссоциация в некоторых неводных растворителях из "Перхлораты свойства, производство и применение" Примечание Звездочкой отмечены данные Симона. [c.28] Усанович и Сумарокова построили диаграмму электропроводности для растворов с концентрацией О—100% H IO4 при 50 °С. Они получили также частные кривые для температур 20 и 60 °С. При рассмотрении кривых электропроводности, температурных коэффициентов электропроводности и зависимости произведения вязкости на электропроводность от концентрации эти авторы сделали заключение, что в жидкой фазе присутствуют MOHO- и дигидраты хлорной кислоты. [c.28] Обычная товарная (70—72%-ная) хлорная кислота является сильной кислотой. На холоду она не обладает окислительным действием горячая же концентрированнач кислота представляет собой энергичный окислитель. [c.30] Замечательные кислотные и окислительные свойства хлорной кислоты делают ее очень ценным реактивом для химического анализа. Она применяется при окислении органических соединений в присутствии воды и для определения хрома в нержавеющей стали или в коже хромового дубления . В последнем случае действием на кожу горячей хлорной кислоты сначала разрушают органические примеси, а затем окисляют хром до бихромата. Далее раствор охлаждают и разбавляют, после чего бихромат можно определить титрованием раствором двухвалентного сернокислого железа, так как разбавленная холодная кислота не проявляет окислительных свойств. [c.30] На холоду 72%-ная хлорная кислота взаимодействуете активными металлами, при этом выделяется водород и образуются перхлораты. При нагревании начинается восстановление перхлорат-ного аниона с выделением хлористого водорода. Риди суммировал данные о взаимодействии хлорной кислоты с металлами (табл. 8, стр.36). В ряде случаев некоторые металлы (например, железо, хром, никель и др.) проявляют заметную пассивность. [c.30] Различные реакции хлорной кислоты могут быть просто объяснены при помощи представлений о конкурирующих ионных и молекулярных реакциях этой кислоты. В ионной форме она действует как сильная кислота и вызывает реакции иона водорода. При повышенных температурах окислит пьное действие молекул хлорной кислоты становится более резко выраженным. За счет этого происходит наблюдаемое образование различных продуктов реакции металлов с хлорной кислотой. [c.30] Отсутствие окислительного действия у холодной хлорной кислоты позволяет приготовить ряд ее органических солей. Сообщалось о многих аминах, а также об эфирах хлорной кислоты. Эти соединения более детально рассмотрены в главе IV. [c.30] Хлорная кислота нашла широкое применение для приготовления смесей с уксусной кислотой, используемых в гальванических ваннах. Поэтому проведено несколько исследований системы хлорная кислота—уксусная кислота—вода. Такие работы, касаюш,иеся взрывоопасных смесей, рассмотрены в главе XI. [c.31] Измерениями тех же авторов установлено, что эквивалентная электропроводность быстро уменьшается с повышением концентрации НСЮ4 и сравнительно медленно увеличивается при добавлении воды. Хлорная кислота оказалась в этих условиях гораздо более сильной кислотой, чем бромистоводородная, серная, соляная и азотная кислоты, сила которых уменьшается в порядке их перечисления. [c.32] В 1948 г. Каган произвел калориметрическое определение теплоты смешения НС104-2,5Н20 и уксусного ангидрида в ледяной уксусной кислоте. Он нашел, что теплота смешения 20 ккал/моль была ил енно такой, какую ожидали получить при реакции образования безводных хлорной и уксусной кислот. [c.32] Можно предположить, что обе ионные пары диссоциируют приблизительно одинаково. Поэтому дсбавление веды вызывает лишь небольшое изменение сбш,ей концентрации иснов. [c.32] Большое число взрывов холодных смесей хлорной и уксусной кислот показывает, что диссоциация в этих растворах резко отличается от диссоциации хлорной кислоты в водных растворах. [c.32] Вязкость, электропроводность и плотность систем, образованных хлорной кислотой с уксусной, монохлоруксусной и дихлор-уксусной кислотами, были определены Сумароковой и Усанови-чем , а системы хлорная кислота—трихлоруксусная кислота— Сумароковой с сотр. . [c.32] Для этой системы кривые, выражающие зависимость вязкость— концентрация, имеет 5-образную форму. Вязкость хлорной и дихлоруксусной кислот составляет при 20 °С—0,46 и 4,2 спз при 35 °С—0,39 и 2,6 спз при 50 С—0,32 и 1,79 спз. Как видно, данные о вязкости хлорной кислоты значительно ниже соответствующих данных Уика, помещенных в табл. 6 (см. стр. 33). Максимумы на кривых электропроводности довольно резко выражены при концентрации 79,5 мол. оНСЮ при 20, 35 и 50 С максимальные значения электропроводности равны соответственно 0,02587, 0,02620 и 0,02618 ом -слГ . [c.33] Вернуться к основной статье