ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антиокислительные присадки к синтетическим маслам из "Химия и технология присадок к маслам и топливам" Чтобы повысить термоокислительную стабильность синтетических масел и тем самым компенсировать их большую стоимость, необходимо вводить в них антиокислительные присадки. Антиокислительные присадки, применяемые в минеральных маслах, малоэффективны при высоких температурах. Для повышения температурного порога использования синтетических масел и продления срока их службы необходимы антиокислительные присадки, имеющие высокую эффективность в условиях работы таких масел. [c.170] По современным представлениям, самопроизвольное жидкофазное окисление углеводородов прй низкой температуре представляет собой радикально-цепной процесс с вырожденным разветвлением. При высоких температурах увеличивается. общая скорость окисления углеводородов, изменяется состав и соотношение продуктов реакции. Начиная со 190 °С, наблюдается деструктивное окисление с отрывом крайнего углеродного атома при этом образуются непредельные и кислородсодержащие соединения. При более высоких температурах имеет место окислительный крекинг с расщеплением молекул в нескольких местах. [c.170] Скорость радикально-цепного процесса окисления зависит от парциального давления кислорода. С повышением температуры концентрация растворенного кислорода в жидкой -фазе уменьшается, вследствие чего может наступить момент, когда при очень малой концентрации кислорода [R ] [РОг ] и обрыв цепей будет происходить в основном за счет углеводородных радикалов [206]. [c.170] Таким образом, на термоокислительную стабильность синтетических смазочных масел влияют температура, каталитическое действие металлов и строение углеводородов. Значение этих факторов особенно увеличивается в условиях работы современных двигателей. Чтобы повысить верхний предел рабочей температуры синтетических масел и продлить срок их службы в них необходимо вводить антиокислительные присадки и деактиваторы металлов. [c.171] Ниже рассматриваются основные типы антиокислительных присадок к синтетическим маслам, содержащие различные функциональные группы. [c.171] Фенолы. Различные производные фенола широко используются для ингибирования окисления смазочных масел, в том числе и синтетических. Хорошими антиокислителями являются о-алкил-п-алкоксифенолы [австр. пат. 445770]. Имеются сведения о синтезе и применении в качестве антиокислителя 1,1,3,3,5.5-гексаме-тилгексилфенола [211]. В качестве нетоксичного и не загрязняющего. атмосферу антиокислителя для смазочных масел (нефтяных и синтетических) предложено использовать а-токоферол [япон. заявка 54—99104]. [c.171] Введение в молекулу фенольного ингибитора атома серы повышает его активность. Такие ингибиторы взаимодействуют с радикалами и благодаря наличию атома серы разлагают гидропероксиды на молекулярные продукты [212]. [c.172] Сведения о получении и применении трехъядерных фенолов в качестве антиокислительных присадок к синтетическим маслам содержатся в работе [2-13]. [c.173] Ароматические амины. Из ароматических аминов в качестве антиокислительных присадок широкое применение нашли фенил-а-нафтиламин, дифениламин, фентиазин, но они при температурах выше 175 °С в результате реакций конденсации и полимеризации образуют нерастворимые в масле осадки. Как показали многочисленные исследования, устранить осадкообразование можно введением в ароматическое ядро таких соединений алкильных радикалов [пат. США 3649690]. Наличие алкильных радикалов препятствует реакциям конденсации и повышает растворимость продуктов превращения ингибиторов. [c.173] Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173] США 3238177]. Сведения о синтезе и применении в качестве ингибиторов окисления синтетических масел N,N -би (метоксифенил ) -л-фенилендиамина, Ы- (метоксифенил)-п-дициклогексилового эфира аминоянтарной кислоты содержатся в работе [215]. [c.174] Алифатические амины. Кроме ароматических аминов для стабилизаций минеральных и синтетических масел против окисления используются алифатические амины [пат. США 3493512], различные производные мочевины [пат. США 2683083] и азотсодержащие соединения, среди которых наибольшее применение нашли вещества, в молекулы которых входят группы пиперидина, мор-фолина и пиперазина [пат. США 3862130]. [c.175] Некоторые производные аминов, амидов и мочевины применяют для уменьшения летучести органических продуктов [пат. США 3382031], что имеет большое значение для смазочных масел в сверхзвуковой авиации. Производные мочевины, содержащие экранированный фенольный гидроксил, например 3,5-ди-грег-бу-тил-4-гидроксибензилмочевина, обладают антиокислительными и диспергирующими свойствами при высокой температуре [а. с. СССР 534449]. [c.175] Такие соединения эффективнее ионола и по сравнению с ним практически не увеличивают осадка. [c.176] Для ингибирования коррозии в масла, применяемые в турбореактивных двигателях, вводят замещенные пиримидина [пат. США 3939084]. [c.176] Вернуться к основной статье