ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление фуроксанового цикла до двух нитрогрупп из "Химия фуроксанов реакции и применение" Ее заметил еще Теннис в 1880 г. [394], но изоксазолиновый цикл в продукте перегруппировки и оксимную группу в нем выявил Анджели в 1892 г. [175]. [c.230] Убедительно подтвердили правильность структуры 172 Боултон с сотрудниками в 1981 г. [553, 554] с помощью и С ЯМР-спектроскопии н химических реакций. Они же отвергли другую структуру 173, предложенную в 1929 г. Понцио и Торресом, которые усовершенствовали проведение перегруппировки и выяснили целый ряд ее особенностей [395]. [c.230] Правильные структуры 172 и 174 установлены в работе [553]. [c.231] В табл. 12 дается перечень 4-арил-З-метилфуроксанов, подвергнутых изоксазолиновой перегруппировке, а также их устойчивых к этой перегруппировке изомеров. [c.231] Перегруппировка протекает и в том случае, когда место арильного остатка занимает бензильный [124, 553]. [c.232] Механизм реакции не установлен. Понцио и Торрес [395] предполагали, что реакцня протекает с размыканием фуроксанового цикла до промежуточного образования линейной структуры, в которой метильная группа окислена до оксиметильной или альдегидной группы. Рассуждения Анджели [256], еще не знавшего правильной ффмулы исходного продукта, могут иметь лишь исторический интерес. [c.232] Окисление бензофуроксаиа 90%-ной перекисью водорода протекает примерно с такими же выходами в среде полифосфорной, 98%-ной серной кислот, сульфолана, а также в смеси с двуокисью селена в среде трет-бутанола [743, 784]. [c.233] В среде полифосфорной кислоты выход тетранитробензола 44% на использованный исходный (возврат 83%). [c.234] Вернуться к основной статье