ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Функция активности. Активность электролита из "Физическая химия растворов электролитов" Поскольку в случае раствора электролита должно соблюдаться условие электронейтральности, число молей ионов данного вида не может меняться независимо. Поэтому следует рассматривать ионы данного вида как составную часть раствора, отличную от компонента, и тогда понятие компонента может сохранить точное значение, данное ему Гиббсом, а именно компонент представляет собой такую составную часть раствора, которая является независимой переменной. Так, в системе, состоящей из Na l и НаО, имеются два компонента, химические потенциалы которых могут быть определены чисто термодинамическим путем. Этими компонентами являются, конечно, Na l и НяО. Хотя ионные составные части Na+ и С1 имеют существенное значение для определения поведения и свойств системы, их концентрации не являются независимыми переменными. Термодинамика не дает возможности вычислять химические потенциалы, свободные энергии, активности и т. д. ионов того или иного вида. Несмотря на зто ограничение, удобно использовать во многих термодинамических выводах гипотетические активности ионов, всегда имея при этом в виду, что только некоторые произведения или отношения активностей ионов имеют реальное физическое значение . [c.24] Следует отметить, что активность является менее общей функцией, чем химический потенциал или парциальная молярная свободная энергия, поскольку при ее определении обычно приходится вводить специальное стандартное состояние для каждой фазы. Очевидно, прежде чем приписать-активности то или иное определенное численное значение, необходимо совершенно точно установить стандартное состояние. В качестве примера рассмотрим уравнение (12), согласно которому при постоянных температуре, давлении и заряде химический потенциал данного компонента будет одинаков во всех фазах. Согласно определению активности, такого рода утверждение в отношении активности данного компонента должно сопровождаться соответствующей оговоркой. Так, активность данного компонента системы при постоянных температуре, давлении и заряде будет одинаковой во всех фазах при том условии, что она определяется во всех фазах по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. Если иметь в виду эту оговорку, не приходится испытывать каких-либо затруднений при изучении многофазных систем с помощью методов определения растворимости, распределения, понижения температуры замерзания и других аналогичных способов. [c.25] Вернуться к основной статье