ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение для полимеризации и аналогичных реакций из "Органические перекиси, их получения и реакции" Несомненно, что в процессе полимеризации имеют место оба направления обрыва цепи однако полимеризационная цепь обрывается чаще за счет реакций рекомбинации, чем в результате диспропорционирования радикаловНедавно, например, для случая полимеризации метилметакрилата с применением меченой изотопом дибензоилперекиси было показано, что обрыв при диспропорционировании имеет большее значение (52,5%), чем путем рекомбинации (42,5%). [c.448] Чем ближе величина скорости этой реакции к скорости обычной реакции продолжения цепи, тем более вероятным становится образование небольших молекул вместо полимера. Это обстоятельство было использовано в катализируемых перекисями реакциях олефинов с различными соединениями других классов, например с галогенпроизводными и альдегидами, приводящих к образованию продуктов, состоящих из осколков молекул растворителя и олефина. Реакции такого типа будут рассмотрены ниже. [c.449] Перекиси используют также для получения привитых полимеров (графтполимеров). Так, при обработке латекса натурального каучука стиролом или метилметакрилатом под действием редокс-системы (например, грег-бутилгидроперекиси и тетра-этиленпентамина) при 20—25°С образуется продукт, представляющий собой привитый к каучуку полистирол (или полиметилметакрилат). [c.451] НИЯ ряда перекисей, применяемых для отверждения Например, при сшивке с дибензоилперекисью нельзя применять в качестве наполнителя сажу, ибо она ингибирует реакцию, а также окиси магния и цинка, так как они вызывают гидролиз эфирных групп. Пригодны только такие инертные наполннтелн, как тальк, мел, окись железа и глина. [c.453] При работе с мономалеимидами (например, с N-фенилимп-дом малеиновой кислоты) образование поперечных связей происходит в ограниченной степени, вероятно вследствие присоединения радикалов по месту двойной связи. Вулканизацию каучука с использованием малеинового ангидрида и дибензоилперекиси впервые осуществили Бэкон и Фармер 5. [c.454] Вернуться к основной статье