ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получения и реакции" Диароилперекиси получаются теми же методами, что и перекиси алифатических кислот. Многочисленные примеры таких синтезов опубликованы Броди еще в 1864 г. [c.398] Рассел 2 получил мономерную перекись с выходом 55% при взаимодействии раствора хлорангидрида кислоты в хлороформе с разбавленным водным раствором перекиси натрия в присутствии мононатрий- и динатрийфосфатов. [c.399] Дибензоилперекись была также получена с выходом 25— 30% при взаимодействии ангидрида кислоты с 90%-ной перекисью водорода в эфиреи при реакции надбензойной кислоты с бензоилхлоридом в присутствии бикарбоната натрия 2 . [c.400] Смешанные бензоил-ароилперекиси, содержащие в одном из бензольных ядер п-фенил-, п-хлор-, п-нитро- и п-метоксигруппы, были синтезированы из натриевой соли надбензойной кислоты и соответствующего хлорангидрида Ацетил-л1-нитробензоил-перекись была получена нитрованием ацетил-бензоилиерекиси дымящей азотной кислотой. Броди показал, что дибензоилперекись можно также нитровать, но бромировать ее не удалось. [c.400] Многие диароилперекиси, подобно диацилперекисям, при на-грб вании разлагаются со взрывом. Их можНо восстановить до соответствующих ангидридов кислот трифенилфосфином, а при действии оснований и последующей обработке кислотами превратить в надкислоты. [c.400] Изучалось также разложение дибензоилперекиси в циклогексане в присутствии стирола Полученные результаты приводят к выводу, что бензоилоксирадикал не захватывается стиролом последний реагирует с фенильным и циклогексильным радикалами, образуя продукты, детально не изученные. Кроме этих продуктов были обнаружены фенилбензоат и дифенил, которые, по-видимому, возникают при рекомбинации соответствующих радикалов. [c.402] В продуктах разложения дибензоилперекиси в ациклических парафинах были найдены также замещенные бензойные кислоты (например, в октане — п-октилбензойная кислота), которые образуются при передаче цепи за счет атаки алкильными радикалами дибензоилперекиси или ранее образовавшейся бензойной кислоты 2. [c.402] При использовании ароматических углеводородов наряду с двуокисью углерода и бензойной кислотой образуются замещенные дифенилы и небольшие количества эфиров и полифенолов. Так, ДИ-0-, ди-л1- и ди-п-нитробензоилперекиси при нагревании в кипящем бензоле дают, соответственно, 2,3- и 4-нитродифенилы . [c.402] Сравнение кинетики реакции тритиобензола и бензола с ди-беизоилиерекисью, а также ряд предыдущих экспериментов позволяют предположить, что третий механизм является наиболее вероятным. Объясняя изменения в составе продуктов при реакциях дибензоилперекиси с олефинами или кумолом, Караш и Фоно считают, что при этом образуется радикальный комплекс с субстратом и ионами металла. [c.403] Дибензоилперекись и гексафенилэтан в бензоле реагируют быстро, очевидно, с образованием трифенилметильного радикала. При этом получаются 72% трифенилметилбензоата, 24% бензойной кислоты и 25% тетрафенилметана. Образование последнего не совсем понятно, так как отсутствие двуокиси углерода, дифенила или фенилбензоата не позволяет предполагать появление в системе свободного фенильного радикала. [c.404] Уоллинг, Свободные радикалы в растворе, ИЛ, 1960, стр. 485. [c.404] Механизм этой реакции изучался с использованием фталоилперекиси, содержащей меченый О в карбонильной группе . [c.406] Диароилперекиси, подобно диацетилперекисям, реагируют с первичными и вторичными спиртами с выделением двуокиси углерода, соответствующей ароматической кислоты и карбониль- ого соединения, образовавшегося за счет окисления спирта. [c.408] Вернуться к основной статье