ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получения и реакции" Было показано также, что очистку гидроперекисей через натриевые соли и дальнейщую их переработку надо вести при низких температурах, так как уже при комнатной температуре происходит медленное щелочное разложение и получаются кетоны. [c.76] Третичный спирт был получен в значительно меньшем количестве, чем можно было ожидать, учитывая реакционную способность третичной связи С—Н. Это обстоятельство авторы объясняли большей степенью разложения третичной гидроперекиси в процессе окисления. Наконец, изучение продуктов разложения гидроперекиси пинана также показало, что некото рые из них могли возникнуть только при атаке вторичного углеродного атома 13. [c.77] Это предположение было подтверждено и более поздними исследованиями, показавшими, что при проведении реакции в присутствии ацетона образуются циклические перекиси (VII). [c.81] Хотя из этой схемы следует, что два последних продукта возникают при окислении из радикала (IX), более вероятно их образование в результате гетеролитических реакций гидроперекиси-, так как кислотный катализ разложения этой н аналогиЧ ных гидроперекисей приводит к оксиалканопам и нх сложным эфирам (см. ниже). [c.83] Восстановление гидроперекисей циклогексана (каталитическое), метилциклопентана (1) (сульфитом натрия), метилциклогексана (1) (сульфитом натрия и каталитическое), пинана (сернистым натрием и каталитическое), гексагидроиндана (каталитическое) и декалина (9) (иодистоводородной кислотой, цинковой пылью в уксусной кислоте и каталитическое) привело к образованию соответствующих спиртов. [c.84] Реакции димеризации этого типа, очевидно, ранее не были замечены при обработке 1-метилциклогексилгидроперекнси сульфатом железа были получены только 1-метилциклогексанол, гептанон-2 и другие мономерные кетоны, а кроме того, 43% высших спиртов и кетонов . [c.88] Вернуться к основной статье