ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика разделяемых веществ и получение кривых разгонки из "Руководство по лабораторной перегонке" При лабораторной перегонке наряду с температурой кипения определяют также такие характеристики дистиллята, как плот НОСТЬ, показатель преломления, температуры затвердевания и плавления, а иногда также молекулярную массу и йодное число (рис. 112). Точную характеристику продукта можно получить, измеряя несколько показателей (особенно при аналитических разгонках). Фракционный анализ дистиллята только по температуре кипения в большинстве случаев приводит к ошибочному заключению [234]. [c.179] В последнее время для идентификации фракций все шире привлекают инфракрасную спектроскопию, масс-спектроскопию, а также газовую хроматографию. Для анализа все чаще применяют проточные приборы, обеспечивающие непрерывность контроля. [c.179] Физико-химические константы разделяемых веществ обычно берут из справочников и руководств (см. в [235]), однако к этим данным следует относиться весьма критически. Часто опубликованные данные значительно расходятся между собой. Даже для таких веществ, как бензол и 1,2-дихлорэтан, указанные значения физико-химических констант расходятся между собой на величину, которой нельзя пренебречь. Обычно отдают предпочтение более поздним данным, относительно которых можно предположить, что они определены с максимально возможной точностью. Если на диаграмму разгонки нанести теоретические значения констант чистых веществ (см. рис. 84), то оценка полученных результатов значительно упростится. [c.179] К сожалению, в литературе не всегда можно найти все необходимые значения физических констант, и требуется либо пересчитать физические константы для других условий, либо рассчитать их заново. [c.179] Фундаментальный труд Рида и Шервуда [235] посвящен физическим свойствам газов и жидкостей и методам их расчета. Методы расчета термодинамических параметров газов и жидкостей весьма удачно систематизированы также и в книге Хехта с сотр. [236]. [c.179] Диаграммы разгонки бензиновой фракции. [c.180] Зависимость показателя преломления карбо новых кислот нормального строения от числа атомов згглерода для различных температур. [c.181] Номограмма Коуля [2411 построена на основе зависимости (158) при к = 0,000156. Применительно к перегонке при атмосферном давлении номограмма дополнительно позволяет определить температуру кипения точно прн 760 мм рт. ст. (обычно для удобства сравнения результаты пересчитывают относительно этого давления). [c.182] Комбинирование уравнений (158) и (159) приводит к соотношению, позволяющему пересчитывать температуру кипения для 760 мм рт. ст. [c.182] Номограмма, приведенная на рис. 115, облегчает приведенный выше расчет. Этой номограммой пользуются следующим образом. [c.182] Номограмма Коуля для корректировки показаний термометра. [c.183] Находим t— ср= 149,8 °С. Соединим точку 150 на шкале А с точкой 40 на наклонной шкале о, и на шкале Б получим точку пересечения 0,95. Это и есть поправка на столбик ртути. Эту точку соединяем с точкой 750 на шкале В и получаем окончательную поправку +1,4°С в точке пересечения линии 0,045 шкалы dtldp с прямой, соединяющей шкалы Б и В. Таким образом, скорректированная температура равна 079,8 °С + 1,4 °С) = 181,2 °С (см. рис. 115). [c.183] Ступенчатая диаграмма непрерывной разгонки сырой смеси жирных кислот. [c.184] Столбиковая диаграмма распределения постоянно кипящих фракций по числу атомов углерода для сырой смеси жирных кислот. [c.184] Для оценки результатов непрерывной ректификации, в частности смесей гомологов, большую пользу может оказать построение ступенчатой (идеализированной) диаграммы [242] (рис. 116). На ее основе можно построить столбиковую диаграмму фракционного состава смеси (рис. 117). Наглядные симметричные диаграммы Майер—Грольмана и Веселовского [243] также позволяют быстро проанализировать результаты разделения, полученные при разгонке по Энглеру или при аналитической ректификации многокомпонентных смесей, например моторных топлив, сланцевых масел, смол. По этому методу на ось у наносят значения температуры кипения, а на ось х (вправо и влево от оси у) — выход дистиллята в процентах от общего количества по фракциям, укладывающимся в температурные интервалы не уже 10 °С. На диаграмме получают площади (их обычно заштриховывают), напоминающие по форме репу или луковицу и дающие наглядное представление о результатах разгонки. Дополнительно слева на симметричной диаграмме приводят ряд чисел, соответствующих количествам дистиллята (в %), которые были получены с момента начала разгонки до определенной температуры справа на диаграмме наносят числа, показывающие выход дистиллята (в %) для определенных температурных интервалов. На диаграмме разгонки (рис. 118, 6 значение 180 С соответствует верхнему температурному пределу бензиновой фракции, а 325 °С — верхнему температурному пределу фракции среднего масла. [c.185] Симметричная диаграмма разгонки обычного (л) и специального (6) дизельного топлива. [c.185] На рис. 118 дано сравнение обычной и симметричной диаграмм разгонки для сланцевого масла. [c.186] Основные преимущества симметричной диаграммы разгонки заключаются в том, что эти диаграммы позволяют быстро сравнивать количество кубового остатка (27%) с общим количеством дистиллята и по ним легко установить температуру, при которой начинается термическое разложение (по утолщению площади диаграммы при температуре около 320 °С). Кроме того, путем наложения диаграмм, нанесенных на кальку, можно быстро сравнить результаты различных разгонок. [c.186] Вернуться к основной статье