ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод пламенной фотометрии из "Аналитическая химия магния" Интенсивность излучения магния в разных пламенах различна. С увеличением температуры пламени интенсивность излучения возрастает [1058]. Например, интенсивность излучения в пламени ацетилена и воздуха больше, чем в пламени смеси пропана, кислорода и воздуха [860], а в пламени водорода и кислорода больше, чем в пламени ацетилена [723]. В восстановленном кислородноацетиленовом пламени, содержащем избыток ацетилена ( 55%), интенсивность излучения магния значительно больше, чем в обычном пламени (с 48%о ацетилена), несмотря на одновременное увеличение излучения фона [860]. В пламени смеси закиси азота и ацетилена можно определять магний с высокой чувствительностью 0,005—0,01 мкг мл [864]. Для повышения чувствительности скорость распыления доводят до 1 мл мин. Для хорошей воспроизводимости надо обеспечить стабильное горение пламени, для чего давление газа следует держать постоянным. Применением узких щелей можно добиться уменьшения величины фона. При периодическом распылении анализируемого раствора чувствительность метода может быть повышена в 10 раз по сравнению с чувствительностью при непрерывном поступлении раствора в пламя вследствие уменьшения величины фона [1222]. Температура раствора влияет на испарение его и на интенсивность излучения при разнице в температурах в 5° С отклонение в интенсивности излучения составляет 3% [860]. Поэтому перед распылением растворы должны иметь комнатную температуру. [c.182] Введение одноатомных алифатических спиртов (метапола, этанола, пропанола, бутанола) повышает интенсивность излучения магния [925, 932, 1037, 1058, 1219, 1260]. Усиление интенсивности излучения в присутствии спирта можно объяснить тем, что спирт уменьшает поверхностное натяжение и увеличивает скорость распыления раствора, кроме того спирт, сгорая, повышает температуру пламени. В ряду метанол — этанол — пропанол влияние спиртов возрастает [932]. В смесях (1 1) действие спиртов аддитивно. Наибольший эффект наблюдается при введении смеси (1 1) 1-бутанола и 1-пропанола до концентрации 10% [932]. Метанол дает наибольший эффект при концентрации 95%, но в этих условиях плохо растворяются соли оптимальная концентрация метапола 80% [925, 1037]. Введение метанола до концентрации 80% повышает чувствительность метода в 2—5 раз [1037], при этом удается определять даже 1 — 6 мкг Mg. Введение 10% этанола повышает чувствительность метода на 40— 70% (в зависимости от содержания магния), а при 90% этанола интенсивность излучения возрастает в 2,5 раза по сравнению с чистым раствором. Изопропиловый спирт, кроме усиления излучения магния, уменьшает влияние алюминия, фосфатов и сульфатов. [c.183] Из других растворителей ацетон усиливает излучение магния, максимальное излучение наблюдается в присутствии 89—95% ацетона [925]. [c.183] При введении магния в пламя в виде раствора оксихинолината в метилизобутилкетоне удается определять 1 —10 мкг Шglмл по линии 285,2 нм. [c.183] Влияние посторонних ионов. Излучение магния уменьшается в присутствии А1, Т1, Zr, V, и, ТЬ, Си, РО , 804 Г , 810д и увеличивается в присутствии Са, щелочных металлов (кроме Ь1), Ре, Мп, СЮ4. Уменьшение излучения в присутствии А1, Т1, Р04 , 80 - объясняется образованием магнием с ними труднолетучих в пламени соединений, в случае алюминия, например, соединения Mg0 Al20з. [c.183] Определению магния при 285,2 нм кальций до концентрации 100 мкг мл практически не мешает [747, 875], до 0,5 мгС мл влияет очень мало Ка, К и при концентрации до 1 мг мл вызывают незначительную ошибку [860, 925]. При 371 нм влияние Ка, К и Са сильнее, чем при 285,2 нм. Отделить магний от указанных металлов нелегко, поэтому рекомендуют вводить поправку на щелочные металлы и кальций, для чего нужно знать их содержание в анализируемом образце. При 371 нм 100 мкг мл Ка, К и Са эквивалентны 3 мкгШglмл. При % = 379 нм, при которой рекомендуют проводить измерения в присутствии значительных количеств железа (при 379 нм помехи со стороны железа меньше,чем при 371 нм), 100 мкг/мл К и Са эквивалентны 4 мкг l g/мл, 100 мкг а./мл — 8 мкг/мл [544]. [c.184] Из других металлов определению 4 MKzMgiMA при 285,2 нм не мешают 500 мкг мл Со, u(II), Ni, Pb [925], 100 мкг мл Bi, d, Zn [747], 40 мкг мл r, Sn, V [1168]. При 371 нм медь уменьшает интенсивность излучения магния, но при концентрации меди 300 мкг мл влияние ее становится практически постоянным. Поэтому влияние меди можно устранить введением ее до указанной концентрации [146]. [c.185] Для устранения влияния катионов рекомендовалось применять метод добавок [755]. [c.185] Предложено отделить магний от многих мешающих элементов осаждением в виде MgNH4P04 (Fe и AI удерживают в растворе винной кислотой). После растворения осадка в HNOg или H I магний определяют методом пламенной фотометрии [563, 754]. [c.185] Сравнительно редко используют для определения магния его молекулярную полосу с максимумом при 383 н.и. По данным из работы [1090], при определении — 3% магния при 383 нм не мешает до 0,2% железа влияние больших количеств его можно устранить введением H IO4 до концентрации 0,125 N. Марганец при 383 нм усиливает излучение раствора, влияние Na и Са ничтожно. [c.185] Гасящее влияние сульфатов и фосфатов на излучение магния проявляется при всех используемых для определения магния дли нах волн. При 285,2 нм влияние фосфатов меньше, чем при 371 и 383 нм [660]. Помехи сильно зависят от типа пламени. При использовании ацетиленового пламени с увеличением доли ацетилена в смеси помехи уменьшаются [860]. [c.185] Влияние фосфатов устраняют или уменьшают добавлеш1ем кальция в присутствии двукратных количеств кальция, по данным Кнутсона [860], ошибка из-за фосфатов практически устраняется. Влияние фосфатов и сульфатов можно подавить введением изопропилового спирта. По данным Вернера [1260], в присутствии 10% изопропилового спирта 1 г л фосфатов и 0,5 г л сульфатов не влияют. [c.186] Помехи со стороны сульфатов можно устранять введением Са, Ва или IO4 (860, 1090, 1116, 1168]. В присутствии 6 мг С мл устраняется влияние 1 мг 0Х1мл [1168]. Согласно Рою [1090], влияние сульфатов можно подавить введением H IO4, оптимальная концентрация последней 0,0125 N. Предложено также предварительно отделять сульфаты и фосфаты на колонке с катионитом леватит [1110]. [c.186] Вернуться к основной статье