ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрические методы из "Аналитическая химия магния" Все методы фотометрического определения магния могкно разделить па три 1 руппы методы, основанные на образовании окрашенных комплексов магния методы, основанные на образовании адсорбционных окрашенных соединений и экстракционно-фотометрические методы. [c.112] Реагенты первой группы обладают высокой чувствительностью, при их использовании окраски растворов развиваются быстро и получаются хорошо воспроизводмлгые результать . В этом отношении они превосходят реагенты, образующие с магнием адсорбционные окрашенные соединения, но имеют серьезный недостаток — малую селективность. Реагенты, образующие с гидроокисью магния адсорбционные окрашенные соединения, более селективны-, одпако для получения воспроизводимых результатов требуют строгого соблюдения среды, концентрации защитного коллоида, температуры и других условий. [c.112] Для фотометрического определения магния чаще всего применяют реагенты, образующие адсорбционные окрашенные соединения. Эти реагенты не образуют с магнием химических соединений определенного состава. Механизм цветных реакций пх с магнием заключается в адсорбции молекул красителя на поверхности частрщ Mg (ОН)а. При этом окраска адсорбционного соедипеиия отличается от окраски самого красителя. [c.113] Свойства титанового желтого. Исследования Шуберта [1123], Киига и др. [848] показали, что активным компонентом иродаишого титанового жолтого, представляющего собой смесь нескольких соединений, является 7-сульфонат (табл. 4). [c.113] Раствор титанового желтого чувствителен к свету. При выдерживании на свету постепенно разрушается компонент с Я,щах = = 405 нм. Поливиниловый спирт оказывает очень сильное защитное действие против фотохимического разрушения титанового желтого [569, 842]. Брэдфильд [569] объясняет это образованием адсорбционного соединения поливинилового спирта с титановым желтым, которое не чувствительно к свету. 0,5%-ный раствор титанового желтого при хранении в темной склянке устойчив по крайней мере 2—3 месяца [591, 667, 786, 842, 1027, 1108, 1261, 1293]. Из этого концентрированного (запасного) раствора перед работой готовят разбавленный 0,01%-ный раствор титанового желтого. Такие разбавленные растворы менее устойчивы. При хранении в темноте при 0° С даже разбавленные водные растворы титанового желтого довольно устойчивы [591]. Если стабилизировать 0,01%-ный водный раствор титанового желтого добавлением к 100 мл его 5 мл 0,5%-ного раствора поливинилового спирта, то такой раствор при хранении в темной посуде устойчив 2 педели [842]. [c.114] Изменение окраски во времени связано с процессом старения Mg(0H)2 [206]. Со временем способность Mg(0H)2 к адсорбции титанового желтого снижается. По мере старения Mg(0H)2 часть адсорбированного реагента переходит обратно в раствор, окраска раствора бледнеет [206, 334]. Во всех вариантах определения магния оптическую плотность лучше измерять через 20—30 мин. после приготовления окрашенного раствора [567, 737, 1108]. [c.115] Для стабилизации коллоидного раствора адсорбционного соединения ] Ig(0H)2 в качестве заш итных коллоидов предложены крахмал, желатин, гуммиарабик, глицерин, поливиниловый спирт, полиакрилат иатрия, натриевая соль карбоксиыетилцел-люлозы и смеси некоторых из них друг с другом. Из них крахмал, гуммиарабик и желатин в настояш ее время почти не применяются из-за ряда недостатков. Заш итпое действие крахмала невысокое применение смеси с глицерином [102, 737,1032] повышает заш ит-ные свойства крахмала, но и в этом случае использование его но очень эффективно [737]. Раствор крахмала нестоек при хранении, мутнеет из-за этого воспроизводимость результатов неудовлетворительная [277]. При применении гуммиарабика оптическая плотность довольно сильно изменяется во времени [1032], кроме того, калибровочный график сильно искривлен, следовательно, и точность анализа невысокая [1108]. Недостаток желатина в том, что при сравнительно высоких содержаниях магния (0,05— 0,15 мг) оптическая плотность надает со временем (на 8% в течение 30 мин.) [1108]. Продажные препараты желатина обычно сильно загрязнены примесями, в том числе и магнием, притом различные партии желатина ведут себя по-разному. [c.115] Для лучшего растворения поливинилового спирта можно вводить глицерин [569, 591, 1108]. Добавляемый вместе с поливиниловым спиртом глицерин увеличивает оптическую плотность раствора, следовательно, повышает чувствительность метода [569]. При использовании смеси поливинилового спирта и глицерина их оптимальная концентрация в конечном растворе составляет 0,01 и 10% соответственно [569]. Раствор поливинилового спирта при хранении в темноте годен по крайней мере в течение 3—4 месяцев [1108, 1109]. Авторы работы [786] указывают на получение невоспроизводимых результатов со свежеприготовленными растворами поливинилового спирта только через день раствор становился достаточно стабилизированным, и в дальнейшем в течение продолжительного времени получались хорошо воспроизводимые результаты. [c.116] Хорошим защитным коллоидом является полиакрилат натрия [953] — титановый желтый не взаимодействует с ним (спектры поглощения титанового желтого в присутствии полиакрилата натрия или без него одинаковы [569]). В этом некоторое преимущество полиакрилата натрия по сравнению с поливиниловым спиртом. Очень эффективным защитным коллоидом служит натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы ( нимцель ) [1261]. Раствор этого реагента очень устойчив, особенно в кислой среде обычно применяют смесь титанового желтого, солянокислого гидроксиламнна и защитного коллоида. [c.116] Смешанный реагент поливинилового спирта и титанового желтого готовят следующим образом. 40 г поливинилового спирта растворяют в 200 мл глицерина при нагревании и сильном перемешиванпи. Полученный раствор вливают в кипящую воду. В случае необходимости для полного растворения жидкость нагревают еще охлажденный раствор разбавляют водой до 1 л. Отдельно готовят 10%-ный раствор NHaOH-H l. Оба раствора смешивают в отношении 1 1 и смесь хранят в темноте при 0° С [591]. [c.117] НИИ анализа и получении данных для составления калибровочного графика следует поэтому пользоваться пипетками с одинаковой скоростью истечения жидкости. [c.118] Количество титанового желтого, применяемого для одного и того же количества магния, по разным литературным источникам различно, весовые соотношения титановый желтый магний находятся в пределах от 1,5 до 50. Бабко и Лутохина [27] нашли, что молярное соотношение титановый желтый магний в окрашенном соединении колеблется от 1 50 до 1 4. Методом изомолярных серий и методом постоянной концентрации магния и переменной концентрации титанового желтого показано, что максимальная окраска наблюдается при молярном соотношении реагент магний — 1 4 (соответствует весовому соотношению 7 1). Учитывая необходимость введения избытка титанового желтого, это соотношение следует поддерживать от 10 1 до 15 1, т. е. на каждые 0,1 мг Mg нужно вводить 1 —1,5 мг титанового желтого. [c.118] При оптимальных условиях определения магния — использовании в качестве защитного коллоида поливинилового спирта и 0,7 N раствора NaOH нужно брать следующие количества титанового желтого для 0—0,05 мг Mg — 1 Л4л[591, 737], для 0,05—0,15 мг Mg — Ъ мл [1108, 1115], для 0,15—0,30 мг Mg — 10 мл [1108] и для 0,3—0,6 мг Mg — 20 мл 0,05%-ного раствора. [c.118] Удобно применять смешанный реагент, состоящий из титанового желтого, защитного коллоида и гидроксиламина, который гат)вят таким )бразэм. [c.118] Смешивают 1 ч. объема 5%-пого раствора NHgOH-H ], 2 ч. объема 1% ного раствора натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы и 2 ч. объема 0,1%-иого раствора титанового желтого. При хранении в темноте в коричневой склянке этот расгвор устойчив по крайней мере в течение месяца. Смесь растворов надо готовить за 2—3 дня перед использованием, так как при стоянии чувствительность реагента увеличивается и достигает максимума через 2—3 дня [1261]. [c.118] Вернуться к основной статье