ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкильные и арильные производные 1,3-диоксана из "Гетероциклические соединения, Том 6" Единственным моноалкильным производным 1,3-диоксана, полученным Бейкером [114] по реакции Принса, является 4-метильное соединение конденсация пропилена с параформальдегидом проводилась в присутствии ледяной уксусной и серной кислот. Вполне возможно, что 1,3-диоксаны с более тяжелыми алкильными группами могут быть получены при помощи той же реакции, исходя из а-алкенов большего молекулярного веса. [c.41] При использовании ацетилена для получения замещенного 1,3-диоксана возможно получение только одного моноалкильного производного, а именно 2-метил-1,3-диоксана. Для реакции необходимо применять триметиленгли-коль, так как в противном случае образуются полизамещенные 1,3-диоксаны. [c.41] Полиалкил-1,3-диоксаны. Полиалкил-1,3-диоксаны с одним или большим числом заместителей при любом углеродном атоме цикла могут быть по лучены классическим методом, состоящим в конденсации соответственно замещенного 1,3-гликоля с алифатическим или циклическим соединением, содержащим карбонильную группу. Для этой реакции могут применяться следующие карбонильные соединения ацетон, этилметилкетон, пинаколин, циклопентанон и любые из алифатических альдегидов. В качестве гликолей можно использовать триметиленгликоль, 1,3-бутандиол, пентаэритрит, 2,2-диметил-1,3-про-пандиол и 2,4-диметил-2,4-пентандиол [104, 1076, 114, 147в, 148]. [c.41] Согласно последним патентным данным [115, 149], алкил-1,3-диоксаны могут быть получены при конденсации формальдегида с изобутиленом и триметилэти-леном в присутствии хлористого цинка при 40—150°. [c.42] Использование ацетилена ограничено тем, что в образующемся диоксане в положении 2 должна находиться одна метильная группа. Замещение при других атомах углерода зависит от гликоля, применённого для реакции. Однако в этом синтезе было испытано только несколько гликолей [122—125). [c.42] Единственным источником информации относительно ненасыщенных ал кил-1,3-диоксанов является патентная литература. При конденсации акролеина с гликолями в присутствии сильных кислот при высоких температурах образуются высококипящие жидкости. Например, в случае 2-ме-тил-2,4-пентандиола получается 2-винил-4,6,6-триметил-1,3-диоксан [150]. В недавно заявленных патентах описана реакция между непредельными альдегидами и нитрогликолями [151]. При нагревании смеси альдегида и гликоля в присутствии концентрированной серной кислоты как катализатора и бензола как азеотропного растворителя образуется замещенный 1,3-диоксан. [c.42] Вторая группа моноарил-1,3-диоксанов с заместителем в положении 4была получена реакцией Принса. Образование 4-фенил-1,3-диоксана было уже обсуждено. Стирол также реагирует с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, н-масляным и изомасляным альдегидами и дает 2-алкил-4-фенил-1,3-диоксаны. Принс провел реакцию анетола и изосафрола с формальдегидом. Хотя строение полученных при этом соединений установлено не было, не вызывает сомнения, что при дальнейшем исследовании для них будет доказана структура 6-замещенных диоксанов. Эти реакции были проведены при 100° в присутствии ледяной уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. [c.42] Конденсация 1,3-гликолей с альдегидами не ограничивается алифатическими и ароматическими альдегидами. Сальми и Яннсон [153] получили 2-фу-рил-1,3-диоксаны с выходом 70—95%, исходя из фурфурола и триметиленгликоля и 1,3-бутиленгликоля реакция проводилась в присутствии -толуол-сульфокислоты как катализатора и с применением бензола для азеотропной отгонки воды. [c.42] Вернуться к основной статье