ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические предпосылки избирательного разложения и выщелачивании из "Химическое обогащение руд" Доливо-Добровольский помимо процессов избирательного растворения, обусловленных термодинамическими факторами, выделяет процессы, в которых избирательность определяется кинетическими факторами, т. е. различиями в скоростях растворения. Можно также полагать, что существуют процессы избирательного растворения, протекание которых зависит от тех и других факторов. Он считает, что обусловленность избирательного растворения кинетическими факторами часто вызывается недостаточной продолжительностью операции выщелачивания для достижения равновесного состояния систеи ы. [c.32] Весьма показательна пара минералов кальцит СаСОз — шеелит aW04 с относительно близкими по величине энергиями кристаллических решеток и тепловыми эффектами образования (АЯ° для кальцита составляет 1180, а для шеелита — 1620 кДж/моль). Между тем шеелит несравненно устойчивей кальцита, который легко разлагается при относительно невысоких температурах и взаимодействует даже с очень слабыми растворами кислот. [c.32] При выщелачивании хрома из дефектной шпинельной решетки хромита РеСгг04 растворами едкого натра (5 моль/л и более крепкими) возникает недостаток положительных зарядов, который компенсируется окислением части железа до Fe (HI). Это снижает градиент активности хрома, который диффундирует к границе раздела твердой и жидкой фаз, откуда он может быть извлечен в щелочной раствор. Происходит также диффузия железа, что обеспечивает сохранение такой решетки, которая может рассматриваться как решетка магнетита, содержащая хром. Следовательно, скорость выщелачивания хрома определяется скоростями дуффузии в структуре шпинели [41, с. 61]. [c.33] Имеются данные о зависимости скорости и механизма растворения минералов и солей от типа и других характеристик кристаллических решеток, в частности от величины междуатомных расстояний. В этом отношении плодотворны исследования автоклавного выщелачивания серной кислотой в присутствии кислорода простых и сложных сульфидов различных состава и строения [54]. [c.33] Рассматриваемый процесс — совокупность гетерогенных реакций с различной последовательностью стадий для сравниваемых соединений. Поэтому сопоставление их растворимости по полученным константам скоростей реакций оказалось невозможным. В основу была положена величина, характеризующая степень извлечения металла в раствор после выщелачивания в течение 1 ч при температуре 100 °С и давлении кислорода (8—10)-10 Па. Если исключить оба дисульфида железа, то растворимость в этом случае улучшается при увеличении элементарной ячейки кристаллической решетки. Причем наблюдается линейная зависимость между этими величинами (рнс. 6). [c.33] Вернуться к основной статье