ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисные рутениевотитановые аноды (ОРТА) из "Электродные материалы в прикладной электрохимии" Известно, что образование окиспой пленки на поверхности металлов повышает их коррозионную стойкость в ряде сред, вообще, и при аподпой поляризации, в частности. [c.185] Большое число исследований показало, что пассивность платииы, а также других платиновых металлов и их сплавов при анодной поляризации обусловлена образование на поверхности анода слоев адсорбированного кислорода илн фазовых окислов. [c.185] Значительно более высокая коррозионная стойкость окислов многих металлов по сравнению с самими металлами при анодной поляризации в ряде сред послужила основанием для разработки большого числа предложений по созданию анодов с использованием в качестве активного слоя электрода окислов металлов, смесей их окислов, смесей окислов металлов с металлами и различного рода кислородных соединений металлов, а также соединений металлов с другими элементами системы Д. И. Менделеева. [c.185] Из большой группы предложений по анодам с активными окисными покрытиями, содержащими в своем составе металлы платиновой группы, наибольшее примепепие в промышленности получили аноды с активной массой из двуокиси рутения, нанесенной на титановую основу. [c.186] Прежде чем рассхмотреть этот тип анодов, ознакомимся с кратким обзором основных предложений по получению окиспых анодов, содержащих металлы платиновой группы. [c.186] В патентах И. В. Беера и аналогичных им предлон ено много вариантов получения анодов с активным слоем, содержащим окислы металлов платиновой группы [1, 2]. На основу электрода из пленкообразующего металла (титана, тантала, циркония, ниобия или их сплавов) наносят активное покрытие из смеси окислов металлов, содержащее не менее одного окисла благородного металла платиновой груипы (Р1, 1г, КЬ, Р(1, Кн, Оз), а также окислы металла основы и добавки окислов неблагородных металлов. [c.186] В ряде патентов предложено нанесение слоя окислов из растворов смеси солей металлов (пленкообразующих и металлов платиновой группы) из органических растворителей [5, 6] или получение смеси окислов из составов, содержащих органические соединения. металла основы [7]. Предложено также чередующееся нанесение окислов металла платиновой группы, например КнОз, а затем окислов металла основы из его органического соединения с последующей прокалкой после нанесения каждого слоя [8]. Для улучшения сцепления активного анодного слоя с основой электрода предложено наносить на титановую основу подслой из окислов титана распылением пли анодированием в растворе, содержащем ионы фтора, а затем сверху активно работающий слой электрода [9]. [c.186] Металлы платиновой группы можно наносить на титановую основу электрода в чистом виде или в виде сплавов различными методами с последующим окислением пх химическил или электрохимическим способами [10]. Предложена специальная обработка основы ионным облучением и осаждение катодным распылением в инертной среде слоя металлов платиновой группы с последующим окислением его нри нагревании в кислороде или в смеси кислорода с инертным газом [11]. [c.186] Для получения активного слоя анода используют арсениты платины или иридия [16], шпинели, в состав которых входят окислы металлов платиновой группы [17], а также кислородные соединения платиповых металлов с различными химическими элементами (Со, Сг, Ре, Мп, А1, и и другие) [18], или смеси окислов платиновых металлов со сложными кислородсодержащими соединениями перечисленных выше элементов [19]. [c.187] Активное покрытие может быть образовано из рутенатов или иридатов и электропроводного флюса, стойкого к среде, в которой проводится электролиз (причем коэффициент термического расширения близок к коэффициенту основы-анода) [25], или с поверхностным слоем из окислов тантала, получаемым термическим разложением солей этого металла [26], а также из смесей Кн и Р1 и Кп и 1г [27]. [c.187] Предложено также нанесение на основу анода нижнего слоя из платины и верхнего активного слоя из окислов металлов нла-- тиновой группы или смеси их с окислами неблагородных металлов [27, 28]. [c.187] Активная масса анода может быть сформирована из частиц различного размера (преимущественно менее 0,1 мкм), состоящих из чистой двуокиси рутения или смешанных окислов, содержащих КпОз. В качестве связующего материала могут быть использованы аморфные окислы пленкообразующих металлов [29] или органические полимеры, механически и химически стойкие в условиях электролиза [30]. Может быть применено также для этих целей прессование смеси нри температуре ниже точки плавления связующей добавки [31]. [c.187] Предложено покрытие анода из смеси окислов рутения с карбидами, инертными в среде электролита и стойкими в условиях электролиза, паиример с карбидом бора [32]. [c.188] Из многочисленных. вариантов анодов, содержащих платиновые металлы или их окислы, в последние годы в промышленной электрохимии нолучили широкое распространение аноды с активным слоем на основе двуокиси рутения [33—351. Эти аноды с активным слоем из смеси окислов рутения и титана нолучают термохимическим способом, нанесением на специально подготовленную поверхность титановой основы анода раствора хлоридов титана в смеси с хлористыми солями рутения и термическим разложением их после высушивания нанесенного раствора. После многократного повторения этой операции получают активный слой необходимой толщины. Такие аноды получили за рубежом название анодов стабильных размеров, в названии подчеркивается постоянство их геометрических размеров на протяжении всего тура работы, в отличие от графитовых анодов, подвергаемых в процессе электролиза значительной коррозии. В литературе эти аподы часто называют металлическими, хотя это название нельзя считать удачным. [c.188] В нашей стране разработана технология получения таких анодов, которые называют ОРТА (зарегистрированный торговый знак) проведены испытания этих анодов в производстве хлора методом электролиза с диафрагмой и с ртутным катодом, хлоратов и в некоторых других процессах прикладной электрохимии разработаны конструкции электролизеров с ОРТА, которые успешно внедряют в промышленность [36]. [c.188] Вернуться к основной статье