ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование цирконийсодержащих концентратов из "Технология редких металлов в атомной технике" Эта реакция эндотермична. Нагрев ведут электростатическим током или сжиганием углерода в кислороде, вводя в печь одновременно с хлором некоторое количество воздуха. [c.88] Получение ЗЮЦ наряду с 2гСЦ приводит к ухудшению условий конденсации последнего из-за большого объема газов. С другой стороны, ЗЮЦ является ценным товарным продуктом. [c.88] Присутствие в расплаве хлорцирконатных ионов увеличивает коррозию кладки хлоратора и снижает время его эксплуатации. При хлорировании циркона в псевдоожиженном состоянии для создания нужного теплового режима предлагается в шихту 1 аряду с цирконом вводить карбид или нитрид циркония. [c.88] Эффективным способом получения чистого Zr l.. является солевая очистка. [c.89] Комплексные хлориды алюминия и железа весьма устойчивы й расплаве КС1 и Na l, в то время как аналогичные соединения циркония и гафиия уже ири 330—360° С имеют равновесное парциальное давление Zr U и Hf Li, равное 100— 00 мм рт. сг. [c.89] Солевую очистку возможно осуществлять непрерывным пропусканием газообразного тетрахлорида через солевой расплав. [c.90] На рис. 21 приведена одна из возможных схем разделения. [c.91] В очищенный продукт извлекается до 90% 2гСи- Процесс ведется при атмосферном давлении. Тетрахлорид циркония воз-гоггяется при 335° С и вводится в абсорбер с нагретым до 390— 400° С дихлоридом циркония. Твердый трихлорид поступает в аппарат разложения, работающий при температуре 420—450° С. [c.91] Разделение ниобия и тантала может быть достигнуто селективным восстановлением ниобия до трихлорида с выводом его в твердую фазу. [c.92] Хлорид бериллия получают хлорированием окиси бериллия в присутствии углерода. [c.92] Фторирование элементарным фтором и безводным фтористым водородом некоторых видов рудных концентратов представляется достаточно перспективным. Это обусловлено более широкой областью существования жидкого состояния фторидов некоторых элементов по сравнению с хлоридами, большей разницей в температуре кипения у фторидов некоторых элементов с близкими свойствами и переводом кремния и фосфора в труд-ноконденсируемые фториды. Физико-химические свойства некоторых фторидов представлены в табл. 17. [c.92] Фторирование используют для перевода окислов редких металлов во фториды в качестве промежуточной стадии ири получении металлов электролнзо 1 или металлотермией. [c.92] Сжижение фтора технически достаточно сложно. Обычно ф-тор употребляют на месте его производства. [c.92] Элементарный фтор получают электролизом бифторида калия. Фтор — весьма сильный окислитель. До 600 С фторирование элементарным фтором возможно в ннкелевы.х аннарата.х нли аппаратах на основе никелевых сплавов. Реакции фторирования окислов Т1, 2г, Н(, КЬ, Та экзотермичны и при температуре 390—550° С идут до конца с образованием соответствующих высших фторидов. Энергия активации фторирования эти.х окислов составляет 25+6 ккал1моль. [c.93] Фтористый водород получают при обработке плавикового шпата серной кислотой. Температура кипения фтористого водорода 19,6° С. Реакции фторирования окислов Т1, 2г, ЫЬ, Та до высших фторидов идут с практически приемлемым выходом в области 230—550° С. Для протекания реакции с достаточной полнотой и предотвращения образования оксифторидов необходим значительный избыток фтористого водорода над стехио-метрическим количеством. [c.93] В технологии редких металлов широко используют вскрытие рудных концентратов спеканием с фторсиликатами натрия и калия. Эти методы сочетаются с гидрометаллургической переработкой спека и будут рассмотрены позже. [c.93] Сульфатизация находит широкое применение в технологии редких металлов. В результате сульф атизации редкие металлы переходят в соединения, растворимые в воде. [c.94] В табл. 18 приведена растворимость некоторых сульфатов редких металлов. [c.94] Вернуться к основной статье