ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полициклические производные из "Гетероциклические соединения Т.6" В результате реакции 1 моля пентаэритрита с 2 молями карбонильного соединения образуются диметиленовые производные пентаэритрита. Так, при конденсации пентаэритрита с ацетоном, формальдегидом, /г-диметиламино-бензальдегидом, этиловым эфиром пировиноградной кислоты и бензальдегидом в присутствии соляной кислоты получаются бициклические производные 1105, 152, 178]. [c.47] Имеются сообщения о том, что при конденсации формальдегида с сорбитом или маннитом происходит образование трициклических соединений. Промышленно важные смолы с полициклической 1,3-диоксановой структурой образуются при взаимодействии формальдегида с поливиниловым спиртом [179]. [c.47] Реакции этих диоксенов сходны с реакциями кетенов. Они неустойчивы в водных растворах щелочей и кислот и не взаимодействуют с реактивами на карбонильную группу. Спирты, анилин и слабые щелочи действуют на них с образованием соответственно эфиров ацетоуксусной кислоты, анилида ацето-уксусной кислоты и дегидрацетовой кислоты. [c.47] Конденсированная в ор/по-положении система 1,3- или 1,4-диоксана и бензола дает два возможных бензодиоксана, изображаемых формулами I и И. [c.52] Наиболее общим методом получения замещенных 1,3-бензодиоксанов является метод Борше и Беркута [2], заключающийся в конденсации фенолов с альдегидами в кислой среде, как это представлено формулами VI—VIII. [c.53] При избытке /2-нитрофенола образуется соединение XIII при молярном соотношении между альдегидом и фенолом, равным 2 1, и температуре 80° получается 6-нитро-1,3-бензодиоксан XIV избыток формальдегида приводит к образованию вещества XV в качестве главного продукта реакции. [c.55] Конденсация формальдегида с л -оксибензойной кислотой в соляной кислоте при комнатной температуре дает два соединения 4-оксифталид и лактон 6-оксиметил-1,3-бензодиоксан-5-карбоновой кислоты [26]. Структура полученного диоксана была доказана как реакцией расщепления, так и встречным синтезом. [c.55] Подобным же образом салигенин, 2-оксибензиловый спирт и замещенные салигенины (XXI) конденсируются с различными альдегидами, образуя 1,3-бензодиоксаны. Эти производные 1,3-бензодиоксана либо замещены только в положении 2, либо имеют в положениях 2 и 4 два разных заместителя, отсутствовавшие в первоначальных продуктах конденсации фенолов и альдегидов под действием кислот. [c.56] С салигенином, не является необходимым в случае замещенных соединений.. Коричный альдегид конденсируется с салигенином подобно ароматическим альдегидам, тогда как в тех же условиях из простейших алифатических альдегидов и салигенина 1,3-бензодиоксаны не образуются. 2-Арил-1,3-бензодиоксаны получаются с хорошими выходами (60—95%). [c.57] В табл. 2 приведены различные салигенины и альдегиды, использованные в этой реакции. [c.57] Замена винилацетата на изопропенилацетат позволила получить 2,2-ди-метил-4-кето-1,3-бензодиоксаны, хотя и с низкими выходами. [c.58] Аналогичную реакцию описали Валлах [37] и Бёзекен [38], которые нашли, что при нагревании салициловой кислоты с избытком хлораля получается с низким выходом хлоралид салициловой кислоты — 2-трихлорметил-4-кето-1,3-бензодиоксан. [c.58] Вернуться к основной статье