ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование замещенных хинонов и гидрохинонов из "Реакции органических соединений" Восстановление р-бензохинона сернистым ангидридом протекает не количественно гидрохинон образуется всего лишь в количестве около 80% от теоретического, а побочным продуктом реакции является гидрохинонсульфоновая кислота, получающаяся в результате присоединений сернистой кислоты к хи-нону 2 . [c.242] Получение гидрохинона и гидрохинонсульфоновой кислоты из р-бензохинона. В раствор 5 г р-бензохинона е 400 сиг воды пропускают ток сернистого газа. Когда восстановление закончилось, раствор несколько раз извлекают эфиром. Эфирный раствор высушивают и эфир отгоняют, причем остается 4 г гидрохинона. [c.242] Бенздхиноны могут также восстанавливаться при действии избытка фенилгидразина или водного раствора гидроксиламина, хотя применений этих восстановителей не так удобно, как применение сернистой кислоты. Кроме того, а качестве восстановителя может применяться цинковая пыль с уксусной кислотой. 9,10-Антрахинон, который не восстанавливается водным раствором сернистого ангидрида и фенилгидразином, образует соответственный двухатомный фенол (X) при действии гидросульфита натрия. [c.243] При восстановлении щелочной суспензии антрахинона гидросульфитом или дииковой пылью лолучается красный раствор соли антрагидрохинона. [c.243] Затем в течение 30 мин. понемногу прибавляют смесь из 96 г (1,04 моля) глицерина и 96 см воды. Температуре при этом дают подняться до 85—90°. Вслед за этим смесь осторожно нагревают до 120° в течение полутора часов так, чтобы температура повышалась равномерно со скоростью Р в 3 мин. Смесь поддерживают при 118—120° еще в течение Vd часа, после чего массу охлаждают до 70—80° и осторожно выливают ее, все время перемешивая, в 4 л кипящей воды. Разбрызгивании избегают тем, что кислотную смесь приливают по стенке стакана при одновременно.м перевешивании. Получившуюся суопензию кипятят несколько сов. [c.244] Присоединением 2 или 4 атомов брома или хлора к хинону удается получать соединения, у которых двойные связи насыщены 289. Продукт присоединения двух атомов бррма к р-бензо-хинону медленно превращается в уксусной кислоте в 2,5-дибром-гидрохинон 28. [c.245] Получение 1,4-дигидро-сс-нафтохинона. В суспензию р-бензохинона в сухом бензоле пропускают избыток газообразного бутадиена, яосле чета смесь оставляют стоять на несколько дней, время от времени взбалтывая. Хинон Постепенно растворяется. Растоорнтель отгоняют и остаток перекристаллизовывают нз петролейного эфира. Продукт (XIV) имеет вид кристаллической. массы бледнозеленого цвета. Темп. пл. 58°. [c.248] Прн прибавлении ничтожного количества раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте к полученному таким образом хинону, растворенному а равном- весовом количестве уксусной кислоты, хинон изомеризуется в 1,4-дигидро-а-нафтогидрохинон. При этом наблюдается повышение температуры и выделение массы снежнобелых кристаллов. Гидрохинон кристаллизуется из уксусной кислоты в виде бесцветных игл с темп. пл. 212°. [c.248] Для окисления в 1,4-дегидро-а-нафтохиноя полученный продукт смешивают с раствором хлорного железа и а образовавшуюся суспензию пропускают воздух. Гидрохинон при этом быстро растворяется образовавшийся хинон отгоняют с водяным паром, сушат на пористой глиняной тарелке и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Желтые иглы, темп, пл, 109°. [c.248] Получение тетрагидроантрахинона. К раствору 12 г а-нафтохинона в 15 itfi спирта прибавляют 4—o г бутадиена и смесь нагревают в запаянной трубке при 100° а течение 3 час. Продукт реакции, образующий в трубке кристаллическую массу, очищают перекристаллизацией из спирта или петролейного эфнра темп. пл. 105— 106°. [c.248] Для окисления а антрахинон полученный продукт нагревают с раствором хромового ангидрида а ледяной уксусной кислоте. Удобнее, впрочем, для этой цели проводить окисление следующим образом. Тетрагидросоединение растворяют в спирте, прибавляют несколько капель спиртового раствора едкого кали и в образовавшийся кроваво-красный раствор пропускают ток воздуха. При этом антрахинон медленно выделяется в осадок. [c.248] Вернуться к основной статье