ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения ароматических эфиров из "Реакции органических соединений" Эти эфиры вступают также в реакцию с некоторыми солями диазония с образованием азосоединений. Лучше всего эта реакция протекает в уксуснокислом растворе с достаточно реакционноспособными диазосоединениями, как, например, полученными в результате диазотирования моно-, ди- или тринитранили-нов Интересно отметить, что некоторые эфиры, иапример, фенил-а-нафтиловый эфир, частично расщепляются при этой реакции. [c.157] Тиоэфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тиоэфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [c.157] Получающиеся таким образом сульфониевые соли галоидоводородных кислот растворимы в воде с образованием нейтральных растворов и напоминают по своим реакциям соли четвертичных аммониевых оснований. При действии влажной окиси серебра они превращаются в сульфониевые основания, обладающие сильно щелочной реакцией. Сульфониевые основания поглощают двуокись углерода из воздуха и при нейтрализации кислотами образуют соответственные сульфониевые соли. [c.158] ОКСИДОВ обычно пользуются в качестве окислителя азотной кислотой или перекисью водорода в уксусной кислоте млн ацетоне. Другой способ, имеющий менее широкое применение, состоит в гидролизе соответствующих дибромидов или дихлоридов (стр. 171, 172). [c.159] При этом также образуется некоторое количество диэтилсульфона. С лучшим выходом это вещество по.1учаюг при применении большего количества окислителя. [c.159] Получение дифенилсульфоксида. К смеси дифенилсульфида с 1 молем 30%-ной перекиси водорода прибавляют уксусную кислоту в количестве, достаточном для образования гомогенного раствора. После стояния при комнатной температуре в течение 4 дией раствор выливают в воду и сульфоксид извлекают хлороформом. Раствор вещества в хлороформе промывают и сушат, растворитель отгоняют, причем остается сульфоксид, плавящийся при 70—71° . [c.159] Получение дифенилсульфоиа. В уксусной кислоте смешивают дифеиил-сульфнд с 2,5 молями 30%-ной перекиси водорода. Через несколько дией начинают выделяться кристаллы сульфона. Продукт осаждают прибавлением воды, отфильтровывают и перекристаллизо.вывают из спирта. Темп. n.i. [c.159] Бензойной кнслоты, темп. кип. [c.161] Обозначение [ ] показывает, что дисульфид представляет собой жидкость цифры внутри этих квадратных скобок обозначают темп. кип. [c.169] Диизобутиловый эфир. Паральдегид. . [c.170] Ди-я-бутиловый эфир Анизол. [c.170] Метил- -нафтиловый эфир. [c.170] Атом серы в тиоэфирах способен более или менее легко присоединять хлор, бром или иод. Обычно такие продукты присоединения, типа Rf Brs, легко отщепляют галоид. При действии воды многие из этих дихлор- и дибромпроизводных превращаются в сульфоксиды. [c.171] Вернуться к основной статье