ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отщепление элементов воды от спиртов из "Реакции органических соединений" Преобладание при дегидратации одной из этих реакций зависит от свойств взятого спирта, от характера дегидратирующего средства и от общих условий опыта. Обычно третичные спирты легче образуют олефины, причем отщепление воды происходит в довольно мягких условиях сравнительно с условиями дегидратации первичных и вторичных спиртов. Некоторые спирты благодаря строению не могут образовывать олефины, поэтому дегидратация их ведет к образованию простых эфиров. Для других спиртов обычно удается подыскать такие условия реакции, при которых в качестве главного продукта реакции образуются либо олефины, либо простые эфиры. [c.127] Хороший способ получения этилена и его ближайших гомологов состоит в пропускании паров соответственного спирта в сиропообразную фосфорную кислоту при 200—220 Из других способов получения олефинов следует указать на нагревание спирта с кислым сернО Кислым калием или сернокислым алюминием или же прибавление спирта к хлористому цинку приблизительно при 200 . Многие вторичные и третичные спирты легко превраш,аются в олефины при нагревании с р-толуолсульфоновой кислотой 8 . [c.128] Получение октилена. К находящемуся в колбе Вюрца сплавленному хлористому цинку постепенно прибавляют из капельной воронки октиловый спирт, причем колбу нагревают -на масляной бане приблизительно до 200 . Перегоняющийся ири этом дестнллат состоит из октилена, воды и незначительного количества непрореагировавшего опирта. Верхний слой, содержащий олефин, отделяют, сушат и перегоняют над натрием. Продукт. кипят лри 124— 126° и представляет, вероятно, смесь изомеров -. [c.128] Саидеран указывает, что третичные спирты и некоторые из высших вторичных спиртов гладко дегидратируются при медленной перегонке в присутствии 4% концентрированной серной кислоты. [c.128] Получение триметилэтилена. Смесь 60 г третичного амилового опирта и 0,14 г иода агрбвают в течение 24 час. на водяной бане в колбе, снабженной хорошим дефлегматором. Приемник необходимо охлаадать. Дестиллат промывают, сушат и перегоняют еще раз, причем получают 27 г чистого изоамилена, кипящего при 36- 7 . [c.129] Каталитические способы очень удобны для получения олефинов из первичных и вторичных спиртов. Для этого пары спирта пропускают при 400—550° над окисью алюминия. В качестве катализатора применялось также много других веществ, в особенности каолин, силикаты алюминия и сернокислый алюминий. Реже в качестве катализаторов применялись метафосфорная кислота,. фосфорнокислый алюминий и фосфорнокислый хром. [c.129] Окись алюминия в качестве катализатора имеет очень широкое применение. JJy4me всего приготовлять ее прибавлением водного раствора аммиака к раствору сернокислого алюминия. Полученную таким путем пасту гидрата окиси алюминия тщательно промывают декантацией, перемешивают с м елкозсрнистой пемзой и высушивают по возможности полностью. Затем массу помещают в кварцевую или железную трубку и прокаливают приблизительно при 300°. При этом необходимо следить, чтобы температура не поднималась слишком высоко, так как активность окиси алюминия от этого падает. Для нагревания трубки пользуются газовой печью. Удобнее, впрочем, применять электрический обогрев, для чего на трубку наматывают специальную Проволоку и помещают ее в кизельгур или в какой-либо другой изолирующий от потери тепла материал. Для наблюдения за температурой пользуются термопарой. [c.129] Олефины получаются при пропускании паров спирта над окисью алюминия три 350—500°. Наиболее благонриятная температура реакции определяется экспериментальным путем. Образующийся олефин улавливают и собирают различным образом, в зависимости от его свойств. При получении этилена и других газообразных олефинов вода и непрореагировавший спирт конденсируются в холодильнике, а газ собирают в газометр. Газообразные продукты реакции можно сжижать охлаждением жидким воздухом или смесью твердой двуокиси углерода с эфиром. Если получающиеся олефины при комнатной температуре представляют жидкости, перегонкой с дефлегматором отделяют воду и спирт или же смесь олефина со спиртом высушивают и подвергают фракционированной перегонке. [c.130] Отщепление элементов воды от бутилового спирта, а также от большинства высших спиртов обычно ведет к образованию смеси изомерных олефинов . [c.130] Вернуться к основной статье