ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование комплексов с диамагнитными лигандами из "ЯМР в медицине и биологии структура молекул, топография, спектроскопия in-vivo" Комплексообразование молекул с диамагнитными лигандами подчиняется тем же правилам, что и процесс протонирования, зависящий от значения pH. Однако скорости обмена часто настолько малы, что условие быстрого обмена (2.10) не выполняется. Интересными с точки зрения биологических приложений являются комплексы с ионами металлов, которые играют роль катализаторов в большинстве ферментативных превращений. Особенно часто встречаются комплексы двухвалентных металлов таких, как магний и кальций. Основным веществом в биологических реакциях является адено-зин-5-трифосфат (АТФ), образующий в физиологических условиях комплекс с ионом Mg. [c.77] Устойчивость Mg.ATФ-кoмплeк a зависит от температуры. В больших магнитных полях (11 Тл) переход от медленного к быстрому обмену происходит примернопри 25°С. При низких температурах можно отдельно наблюдать сигналы от Mg.ATФ и свободного АТФ. При повышении температуры наблюдается усредненная резонансная линия, положение которой зависит от концентрации реагентов (рис.2.9). [c.77] А С сильно зависят от значения pH раствора и от типа ионов, содержащихся в этом растворе (например, ионов буферного раствора). Приведенные в табл. значения вычислены из спектров, показанных на рис- 2.9. [c.78] Во многих реакциях ферментативного превращения М .АТФ сам является субстратом, поэтому ферментативная активность прежде всего определяется концентрацией свободного Mg.ATФ. Это значение концентрации можно непосредственно определить по спектрам ЯМР из интенсивно.ти соответствующих резонансных линий при понижении температуры. При более высоких температурах можно косвенно судить о концентрациях по химическому сдвигу, если известна константа связывания АТФ с магнием в данных экспериментальных условиях. [c.78] Вернуться к основной статье