ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция металлов из "Последние достижения в области жидкостной экстракции" Экстракция металлов длинноценочечными алифатическими аминами представляет собой одно из наиболее перспективных направлений химии разделения неорганических веществ. Предложено несколько технологически осуществимых процессов для переработки ядерного горючего [15, 589—591] и в гидрометаллургии [592]. Экстракция аминами наш.ла применение в аналитической химии металлов [2] и при исследовании комплексообразования металлов [19]. [c.65] Факторьц влняюп ,не на экстракцию металлов. При изучении факторов, от которых зависит экстракция металлов аминами, значительное внимание было уделено влиянию разбавителя и структуры амина. Было сделано несколько попыток объяснить влияние разбавителя на экстракционную способность различных аминов [441, 471, 483, 543, 593—595]. Трудность таких исследований объясняется высокой агрегацией солей аминов. В определенных условиях соль амина может быть мономерной, при увеличении концентрации та же соль полимеризуется. Механизм полимеризации известен только для нескольких систем. [c.65] Экстракционная способность по отношению к металлам увеличивается от первичных к вторичным и далее к третичным аминам-Однако структурные изменения в молекуле амина могут изменить этот порядок на обратный [557, 596, 597]. Влияние структуры, по-видимому, вызвано изменением в основности амина и стерическими факторами. [c.65] Нптраты металлов. Более половины общего числа публикаций по экстракции нитратов металлов длинноцепочечными аминами посвящено актинидам. [c.66] Ранее установленный порядок экстрагируемости нитратов четырехвалентных и шестивалентных актинидов подтвержден при различных экспериментальных ус.човиях. [c.66] Е то время как лантанидам свойствен эффект чередования экстрагируемости четных и нечетных элементов, объясняемый переменным сродством этих элементов к лиганду [607]. Спектры экстрактов указывают на то, что в органической фазе существуют главным образом соединения M02(N03)3 [608, 609] или M (N03)a [608,. 610, 611]. В спектрах невозможно отличить нитратные группы из нитрата амина либо нитрата актинида [610] или лантанида [607, 608]. [c.66] Коэффициент распределения нитрата металла увеличивается при замене азотной кислоты в водной фазе на нитрат какого-либо металла [593, 613, 615], хотя при высокой общей концентрации нитрата коэффициент обычно не зависит от высаливающего катиона. Из данных по распределению следует, что стехиометрия соединений в органической фазе зависит от ассоциации веществ в органической фазе, вследствие чего были получены противоречивые результаты [552, 589, 605, 609, 613, 616-618]. [c.66] Выполнен ряд исследований экстракционного поведения некоторых продуктов деления, среди них рутения [465, 594, 619—622], циркония [619, 622], ниобия и тантала [622—624] и ряда других [479, 622, 624]. [c.66] Хлориды металлов. Подтверждена более высокая экстрагируемость поливалентных катионов по сравнению с двухвалентными переходными металлами. Природа высаливающего электролита в водной фазе, как правило, влияет на экстрагируемость металла, причем в растворах хлоридов щелочных металлов получены более высокие значения коэффициента распределения, чем в растворах соляной кислоты [25—27, 466, 615, 625—627]. [c.66] Другие соли металлов. В последующих работах [597, 645] было подтверждено исключительное превосходство первичных аминов над вторичными и третичными при экстракции из сульфатной среды. Независимо от класса амина максимум D сульфатов металлов наблюдается при кислотности раствора ниже 0,1Л/, и при увеличении отношения бисульфат сульфат экстрагируемость металлов уменьшается [530, 537, 557, 581, 582, 646—651]. Вероятно, существует несколько различных сульфатных соединений урана (VI) в фазе амина в зависимости от условий, главным образом от кислотвости водной фазы [530, 537, 581, 582, 648]. [c.67] Аналогичное влияние кислотности водной фазы наблюдалось при экстракции из сульфатной среды некоторых четырехвалентных актинидов [650, 652, 653], лантанидов [483, 653] и железа (III) [647]. [c.67] Экстракция моновалентных оксианионов VII В группы протекает легко в различных условиях [416, 654—656]. Однако экстракция поливалентных оксианионов VI В группы незначительна [474, 656]. [c.67] Недавно описана экстракция ниобия и тантала из оксалатных растворов [657]. [c.67] Вернуться к основной статье