ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получение и реакции" Ранее предполагалось, что при аутоокислении эфира образуются дигидроперекиси Однако Майлсом было установлено, что перекисные остаткн, возникающие при окислении эфиров, отличаются по свойствам от этих групп в соответствующих синтетических дигидроперекисях, полученных из альдегидов и перекиси водорода. [c.367] Возможно, что диоксиперекиси нз этих предельных углеводородов получаются за счет промежуточно образующихся из них альдегидов и перекиси водорода подобно тому, как ди-(оксиметил)-перекись получается при окислении формальдегида при 300° С 39. [c.367] Хотя такие диоксиперекиси могут быть иолучены из окси-гидроиерекисей и соответствующих альдегидов, несимметричные продукты при этом не образуются. Как отмечалось в гл. V, введение в реакцию другого альдегида, R HO, ириводит к образованию двух симметричных перекисей . [c.368] По методу, предложенному Байером, и Виллигером реакция проводится в эфирном растворе, однако в этом случае в качестве растворителя можно также использовать воду и уксусную кислоту, так как промежуточные оксиалкилгидроиерекиси в присутствии воды превращаются в ди-(оксиалкил)-иерекиси и перекись водорода. [c.368] ИОД из подкисленных подпетых содей, ио для этого соединения с длинными алифатическими цепями, ввиду их незначительной растворимости в воде, необходимо растворить в органических растворителях. [c.372] Выделение последнего аналогично отшеплению водорода от оксиперекисей. [c.372] Рихе с сотрудниками изучали дегидратацию эфирных растворов ди-(оксиалкил)-перекисей в озониды и алкилиденперекиси при действии пятиокиси фосфора. Так, ди-(оксиметил)-перекись дает димерный озонид этилена, который разлагается сульфатам двухвалентного железа на муравьиную кислоту и формальдегид. [c.373] Вернуться к основной статье