ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получение и реакции" Таким же образом реагирует ацетальдегид. Промежуточным продуктом этой реакции, очевидно, является а-оксигидроперекись (например, 6Hs H(0H)—О—ОН), так как известно, что алифатические оксигидроперекиси при действии на них пятиокиси фосфора образуют полимерные (чаще тримерные) ал-килиденперекнси 2 . [c.338] Полученная таким способом тримерная перекись циклогексанона (ХС) идентична продукту, получаемому в результате прямой реакции циклогексанона с перекисью водорода и соляной кислотой, о которой уже упоминалось. [c.340] Низкомолекулярные алифатические соединения этого типа очень взрывоопасны однако Марвел и Николсустановили, что соответствующие арилиденовые соединения устойчивы при нагревании до их температуры плавления (183—225°). [c.342] СЯ С образованием циклогексанона, гексановой и полимерных кислот 3 . Реакция фенилмагнийбромида с тримерной пере-кисью ацетона дает фенол и диметилфенилкарбинол. [c.343] Вопрос об образовании эпоксидного соединения при окислении ациклических олефинов будет рассмотрен в гл. XII. [c.345] Попытки Фармера окислить а-терпинен до аскаридола закончились получением полимерной перекиси подобные продукты получались также из циклогексадиена, циклопентадиена и дициклопентадиена . [c.348] Д p а H и Ш H и к 0 B, Изв. АН СССР, ОХИ, 1963, 470. [c.348] Незамещенная перекись поли-л-ксилилена была получена пиролизом паров л-ксилола в присутствии кислорода по-видимому промежуточной стадией реакции является дегидрирование ксилола с образованием мономерного хинодиметана. [c.349] Устойчивость различных полимерных перекисей при нагревании весьма различна. Перекиси из хлоропрена и замещенных кетонов разлагаются при температуре ниже 0° С, перекиси из метилакрилата, метилвиннлкетона и акрилонитрила лишь немногим более устойчивы. Для разложения перекисей эфиров метакриловой кислоты, бутадиена и 2,3-диметилбута-циена-1,3 нужна температура выше 100° С, а полимерные перекиси индена и 1,1-дифенилэтилена еще более устойчивы. Некоторые полимерные перекиси, особенно полученные из мономеров низкого молекулярного веса, например из винилиден.хлори-да, взрывчаты. [c.350] Другие перекиси того же типа разлагаются аналогично перекись а-метилстирола образует формальдегид и ацетофенон перекись метилметакрилата — формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты перекись бутилметакрилата — формальдегид и бутиловый эфир пировиноградной кислоты , перекись метакрилонитрила — формальдегид и нитрил пировиноградной кислоты перекись 2, 3-диметилбутадиена — формальдегид и метилизопропилкетон 53. Перекись, получающаяся из 2,4-диметилпентадиена-1,3, при нагревании до 80° С дает димер исходного углеводорода — 14H24, а при нагревании до 100—120 в результате интенсивного разложения образуется формальдегид, ацетон и муравьиная кислота Из полимерных перекисей замещенных кетенов (—О—О— RR O] л образуются двуокись углерода и соответствующий кетон O RR. [c.351] Разложение перекиси метакрилонитрила в присутствии спиртов дает продукты, несколько отличающиеся от полученных в результате пиролиза чистого соединения. Кроме формальдегида и цианистого водорода в этом случае получается ацетильное производное взятого спирта, а также продукты его окисления (например, альдегиды). [c.352] Вернуться к основной статье