ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получение и реакции" Ранее уже упоминалось о ряде циклических перекисей, которые образуются одновременно с гидроперекисями (или полимерными перекисями) при аутоокнслении сопряженных дненов или веществ, содержащих активированные двойные связи. [c.300] Трейбс установил также, что окисление метилолеостеарата в подкисленном метанольном растворе дает метиловый эфир замещенного 2-окситетрагидрофурана, который при гидрировании образует метиловый эфир 8-формил-н-октановой кислоты и производное тетрагидрофурана (VI). Это привело Трейбса к выводу, что исходная 1,4-перекись может перегруппировываться в соединение (V). [c.302] Выход перекиси (XVII) может быть увеличен до 80% при радиационном облучении нагретого до кипения раствора дегид-роэргостерола в безводном спирте, содержащем следы щелочила. Эта перекись может быть использована для синтеза кортизона. [c.307] Хорошо известны работы Дюфресса по получению эндоперекисей при фотоокисленми полициклических углеводородов, В этих работах, начатых в 1926 г., описывается получение и свойства перекисей, образующихся при окислении растворов углеводородов в сероуглероде на солнечном свету. Неожиданным оказалось, что многие из этих перекисей способны при нагревании до 200°С разлагаться иа углеводород и кислород. [c.310] Часть опубликованных Этьеном зз работ посвяшеиа замешенным антраценам. Хотя ни нафталин, ни фенантрен не образуют эндоперекиси 3 , сам антрацен дает продукт, который разлагается при 120° С со взрывом без выделения кислорода и при обработке газообразным хлористым водородом образует хло-рантронз . Этьен указывал на важность выбора растворителя, применяемого при фотоокислении. Сероуглерод и хлороформ способствуют получению перекисей, тогда как эфир и бензол часто приводят к продуктам полимеризации примесь к растворителю, в котором протекает реакция, даже следов другого растворителя тормозит фотоокисление. [c.310] Эндоперекись, полученную из 1,2-дигидро-4-метилнафталина, не удалось выделить в чистом виде, но присутствие вторичных продуктов окисления, аналогичных рассмотренным выше, указывает на тенденцию перекиси к полимеризации и к превращению в продукты, содержащие ароматические кольца 5. [c.316] Перекись (LH) термически устойчива при температуре до 130° С, но обработка серной кислотой приводит к образованию циклогексилиден-циклогексанона-2 (LIV) с выходом 17%. [c.318] Аскаридол, являясь непредельным соединением, поглощает бром и дает темный, некристаллический, легко разлагающийся продукт. [c.319] Реакция щелочного разложения перекисей Корнблюма и де ля Мара, распространяющаяся на перекиси со вторичными и третичными. атомами углерода, рассматривается как один из этапов выщеописанного разложения н играет важную роль при взаимодействии многих стероидных эндоиерекисей с основаниями. [c.322] Вернуться к основной статье