ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Органические перекиси, их получение и реакции" В этом разделе рассматриваются свойства циклоалкил-окси-гидроперекисей главным образом на примере продуктов, полу-чаюшихся при реакции циклогексанона с перекисью водорода. [c.203] Свободную дигидроперекись (XLIII) до сих пор выделить не удалось, хотя ее эфиры были получены 4з другие гем-т гидроперекиси — известны. [c.207] Майлс н ряд исследователей сообщили также о получении многочисленных перекисей из циклопентанона, циклогепта-нона, циклооктанона и из 2-, 3- и 4-метилциклогексанонов, строение которых они не установили. Некоторые из этих веществ — жидкие, другие — кристаллические. Хотя было высказано предположение, что эти вещества построены аналогично вышеупомянутым продуктам реакции циклогексанона и перекиси водорода, но это предположение, по-видимому, основывалось исключительно на наличии в продуктах активного кислорода. [c.207] Если это действительно так, то реакций должна протекать по весьма сложному механизму. [c.207] Озонирование различных циклических олефинов в реакционноспособных растворителях приводит к образованию простых и сложных эфиров -гидроперекисей. Их получение легко объясняется упомянутой выше теорией озонирования Криге. [c.208] При реакции циклических кетонов с перекисью водорода обычно могут быть выделены только твердые перекиси, представляющие собой димеры простые же а-оксигидроперекиси остаются в растворе, поэтому об их индивидуальных свойствах известно лишь очень немногое. Очевидно, они должны существовать в растворах в равновесии с исходными кетонами и перекисью водорода. Растворы димерных перекисей часто реагируют как смеси простых моноциклических соединений так, перекись (XXXIX) в кислом растворе дает циклогексанон или его 2,4-динитрофенилгидразон Браун с сотрудниками показали, что твердые перекиси быстро диссоциируют в различных растворителях, особенно в присутствии кислот и щелочей, образуя водорастворимые перекиси, способные реагировать с солями железа. [c.209] Однако, когда гидроксильная группа алкилирована или аци-лирована, как в продуктах превращения озонидов, то гидроперекиси становятся устойчивыми при перегонке. Эти соединения выделяют кислород при действии тетраацетата свинца и их можно восстановить до соответствующих карбонильных соединений о моноциклическом строении гидроперекисей, полученных из 2-хлор- и 2-бромциклогексанона, уже упоминалось. [c.210] Реакция солей закиси железа с перекисями, полученными из циклических кетонов, вызывает значительный интерес, так как при этом образуются продукты с открытой цепью, содержащие удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным кетоном. Эти продукты напоминают соединения, получающиеся тем же способом из 1-гидроперекисей 1-алкилциклоалканов. В этих реакциях были использованы не только выделенные твердые перекиси, но и смеси циклических кетонов с перекисью водорода, содержащие, по-видимому, простые а-оксигидроперекиси и продукты окисления циклических спиртов. [c.210] Применение других реагентов и использование солей различных металлов позволяет превращать карбоксиамильный радикал в соединения различных классов. Раньше уже упоминалось об образовании 6-хлоргексановой кислоты, которая была получена с выходом 84,5% путем обработки смеси циклогексанона и перекиси водорода хлоридами закиси и окиси железа. Эта реакция может быть распространена также и на другие циклические кетоны 3. [c.213] Вернуться к основной статье