ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение р-дикетонов, содержащих перфторалкильные группы, в синтезе гетероциклических соединений из "Фторсодержащие гетероциклические соединения синтез и применение" Взаимодействие фторированных 1,3-дикетонов с полинуклеофильными реагентами представляет значительный интерес как в теоретическом плане, позволяющем решить ряд вопросов их реакционной способности, так и для синтеза новых гетероциклических соединений, обладающих полезными свойствами. [c.214] Перфторкарбонильные соединения, получаемые при взаимодействии (трифторметил)триметилсилана с фтористыми диацетилами типа РС(0)(СР2) С(0)Р (п = 2, 3) в присутствии КР, проявляют высокую реакционную способность к нуклеофилам, например воде, давая за счет внутримолекулярной нуклеофильной циклизации циклические диолы 33 [81]. [c.215] Структура цис- (и = 3) и транс- (п = 2) диолов 33 подтверждена данными рентгеноструктурного анализа. [c.215] В то же время фториддиацил 34 [64] в присутствии карбонатов металлов дает циклический перфторацетон 35 [82], который под действием ультрафиолетового облучения превращается в перфтор-2,3-диметил-1,4-диоксан 36 [83]. [c.215] В то время как нефторированные 1,3-дикетоны на матрицах Си , N1 с этилендиамином образуют хелаты К,К -этиленбис-(аминовинилкетонов), фторсодержащие 1,3-дикетоны дают через промежуточное образование металл-хелатов 2,3-дигидро-1Н-1,4-диазепины 39. [c.217] Взаимодействие медных солей р-кетоэфиров и р-дикетонов с гидра-зин-гидратом и фенилгидразином приводит к образованию соответствующих пиразолов с невысоким выходом, который увеличивается при проведении реакции в присутствии оснований. Строение соединения (Яр = СР3, К = РЬ) подтверждено данными рентгеноструктурного анализа [92]. [c.217] Фторсодержащие 1,3-кетоэфиры реагируют с перхлоратом этилендиамина с образованием 1,2,3,4-тетрагидро-1,4-диазепин-5-онов 42 в отличие от ацето-уксусного эфира, который в этих условиях дает трудноинтерпретируемую смесь продуктов реакции [85, 95]. [c.218] По-видимому, образование пиримидинов включает две стадии ацилирова-ние иминоенамина и последующую дегидратацию этого промежуточного ацил-производного, приводящую к замыканию кольца. [c.221] Вернуться к основной статье