ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции тиоцианатных и изотиоцианатных производных фторолефинов с N-нуклеофильными реагентами из "Фторсодержащие гетероциклические соединения синтез и применение" При рассмотрении фактического материала мы обращали внимание на перспективные направления поиска препаратов, обладающих высокой биологической активностью, и синтез гетероциклических соединений, имеющих перфторалкильные группы. К таким исходным соединениям могут быть отнесены производные дитиоугольной кислоты и гетероциклические соединения на их основе. Среди последних уже найдены эффективные пестициды на основе К-(тиозалин-2-ил)-Н-2-фенилмочевины 181, которые получают обработкой 2-имино-4,4-бис (трифторметил )-5 (тетрафторэтилиден)- [ 1,3] -тиазолина 180 арилизоцианатами [91]. [c.125] Рассмотрим применение тиоцианатных производных перфторолефинов в синтезе гетероциклических соединений. [c.126] Структура соединения 183 подтверждена рентгеноструктурным анализом. [c.127] Последовательное присоединение аммиака по двойной связи сначала дает соединения 184, затем интермедиат 185, с последующим в каждом случае элиминированием галогенводорода (HF), приводит в конечном итоге к образованию диимина 186. Сочетание в промежуточном соединении 185 аминогруппы с тиоцианатной в -положении по отношению к ней приводит к внутримолекулярной [1+5]-циклизации с образованием гетероциклического диимина 186, который стабилизируется в форме амина 183. Процесс осуществляется спонтанно, и промежуточные продукты не были выделены авторами [179]. [c.127] Авторы [179] показали образование по этой схеме аминотиазолина при ам-монолизе а,р-ненасыщенного тиоцианата (перфтор-2-метилпент-2-ен-3-изоцианата). Строение продуктов подтверждено данными рентгеноструктурного анализа. Оно термодинамически малостабильно и превращается в более термодинамически стабильный изомер. [c.128] Рассмотрим использование изотиоцианатных производных перфторолефинов в синтезе гетероциклических соединений. [c.128] Перфтор-2-метил-3-изотиоциато-2-пентен 191 получен при взаимодействии перфтор-2-метилпенТ 2-ена и роданида натрия в ацетонитриле (ацетоне, тетрагидрофуране, сульфолане, моноглиме) при 50 °С (выход 80 %) или при О °С в бензонитриле (выход 93 %) [182]. [c.128] Другой метод синтеза соединения 191 основан на изомеризации перф-тор-2-метил-3-тиоцианато-2-пентена под действием оснований (термодинамически менее стабильного изомера 187 в термодинамически более стабильный изомер 191). [c.128] Можно было предполагать, что природа нуклеофильного реагента должна оказывать определяющую роль в направлении формирования гетероциклической системы. Для осуществления всего процесса необходимо присутствие основания, которое играет роль в элиминировании фторид-иона. В качестве таковых в работах в основном использованы триэтиламин (растворитель — ацетонитрил) и потащ (растворитель — диметилформамид). [c.129] Вернуться к основной статье