ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Семичленные циклы с большим числом гетероатомов, получаемые на основе интернальных перфторолефинов из "Фторсодержащие гетероциклические соединения синтез и применение" В случае взаимодействия перфтор-5-азанон-4-ена с производными моноэтаноламина и этилендиамином образуются 7-членные гетероциклические соединения 138—140. [c.110] при действии на перфтор-5-азанон-4-ен этилендиамина в присутствии триэтиламина образуется соединение 140, структура которого подтверждена данными рентгеноструктурного анализа (рис. 5) [163]. [c.110] Более сложная картина имеет место при взаимодействии с этиленгликолем. В этом случае образуется смесь 5- 142 и 7-членных гетероциклов 141. [c.111] Подобным образом, вероятно, протекает реакция этилендиамина с перф-тор-2-метил-2-пентеном, приводящая к образованию 5,7-бис(трифторме-тил)-6-фтор- 2,3-дигидро-1Н-1,4-диазепина 143 [166, 167], а реакция диэтилен-триамина с ним дает неожиданно 1,9-бис(трифторметил)-3,4,6,7-тетрагид-ро-2Н-пиразино[1,2-а]пиразин 144, строение которого подтверждено данными рентгеноструктурного анализа [168, 169]. [c.111] Взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена с этилендиамином в присутствии триэтиламина ведет к образованию 5,9-бис(пентафторэтил)-6,8,8-трис-(трифторметил)-9-фтор-1,4-диазабицикло-[5.2.0]нона-4,6-диена 148, а с гек-сан-1,6-диамином — 11-(пентафторэтил)-10-трифторметил-1,8-диазабицикло-[7.2.0]ундека-8,10-диена 149 [171]. Структура соединения 148 подтверждена рентгеноструктурным анализом (рис. 6). [c.112] Обычно для построения пиридопиримидинового цикла используют реакции конденсации на основе амидинового фрагмента 2-аминопиридина и его производных с различными ацилирующими и алкилирующими агентами. [c.113] Можно полагать, что вначале, после добавления к соединению 1 бензими-дазолин-2-тиона, образуется анион А, который депротонируется при добавлении триэтиламина к полученной суспензии, а возникший интермедиат претерпевает внутримолекулярную гетероциклизацию, приводящую к соединению 153. Применение в качестве растворителя ацетонитрила также играет существенную роль из-за его малой склонности к переносу протона и низкой растворимости в нем бензимидазолин-2-тиона, что в совокупности позволяет получать сначала кинетический продукт А, а затем активировать второй нуклеофильный центр. [c.115] Взаимодействие интернальных перфторолефинов с такими нуклеофильными реагентами, как орто-дифункциональные бензолы ведет к формированию новых типов 5-, 7- и 9-членных бензогетероциклов. В этом случае используются апротонные биполярные растворители и триэтиламин. [c.115] Взаимодействие интернальных перфторолефинов, например перфтор-2- ме-тил-2-пентена с 2-аминофенолом в присутствии триэтиламина в диэтиловом эфире, дает 4-фтор-2-(пентафторэтил)-3-(трифторметил)-1,5-бензоазепин 154 [174]. [c.115] Отметим, что при взаимодействии перфтор-2-метил-2-пентена с орто-фе-нилендиамином получен с низким выходом (6 %) 4-(пентафторэтил)-3-(триф-торметил)-Ш-1,5-бензодиазепин-2(ЗН)-он 165, а не соединение 166. Это обусловлено тем, что внутримолекулярная циклизация соединения ведет к фторимидоильному производному, содержащему подвижный атом фтора. При действии воды происходит гидролиз, приводящий к соединению 165 [174]. [c.118] В случае реакции катехина с перфтор-3,4-диметилгекс-2,4-диеном с высоким выходом получается производное бензодиоксазина 169 [140]. [c.119] Вернуться к основной статье