ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы и метрология хроматографических измерений из "Аналитическая хроматография" ГЬ определению И. Новака [100], термин метод, количественного хроматографического анализа следует понижать как методику, которой следует придерживаться при проведении следующих четырех операций 1) отбора и подготовки проб перед их вводом в хроматограф 2) ввода пробы, процесса хромато-. графирования. и регистрации хроматограммы 3) измерения количественных параметров хроматографической записи 4) интерпретации лолученных данных. К этому надо добавить еще одну важнейшую операцию — градуировку хроматографа. [c.392] Методология такого подхода предусматривает выполнение определенной последовательности действий, которые необход 1мы для реалистического суждения о качестве и эффективности анализируемой или разрабатываемой системы и для поиска путей ее совершенствования. [c.393] Хроматографический анализ, как частный случай химического анализа, с позиций метрологии есть измерение химического состава /веществ. Его специфика как метрологической процедуры состоит в следующем. [c.393] Получили распространение несколько вариантов классификации погрешностей измерений 1) по способу выражения (абсолютные и относительные) 2) по характеру причин, которые их вызывают (случайные, систематические и промахи) 3) по источникам происхождения (инструментальные, реактивные, методические, пробоподготовки и др). [c.393] Качество измерений характеризуется точностью, сходимостью, ь. производимостью и правильностью результатов измерений. Точность — качество измерений, отражающее близость результатов измерений к истинному з ачениЮ. Сходимость — качество изме )ен ий, отражающее близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в одинаковых условиях (т. е. по одной и той же методике, в одной лаборатории, одним или несколькими исполнителями, на одном комплекте средств измерений, в возможно короткое время, при близких значениях внешних влияющих, факторов и мешающих компонентов). Воспроизводимость — качество измерений, отражающее близость друг к другу результатов измерений, выполняемых в различных условиях (в разных лабораториях, в различное время, различными средствами). Правильность — качество измерений, отражающее близость к нулю систематических погрешностей. [c.394] Наиболее полной характеристикой точности выполняемых по данной методике измерений является суммарная погрешность результата измерений. Она нормируется пределами допускаемого значения суммарной погрешности результата измерения. Эти пределы устанавливают симметричный интервал, соответствующий истинному значению суммарной погрешности результата измерения. [c.394] Нормируемым показателем оперативного контроля сходимости является допускаемое расхождение между результатами параллельных определений, выполненных в одинаковых условиях. [c.394] При измерениях с многократными наблюдениями, к которым относятся хроматографические методы, в методиках выполнения измерений, таким образом, нормируются два основных показателя пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата анализа и допускаемое расхождение между результатами параллельных определений. [c.394] Разработчик методики анализа должен выявить возможные источники погрешностей, исключить те систематические погрешности, которые могут быть исключены, и оценить случайные и неисключенные систематические погрешности. [c.395] Для оценки случайной составляющей погрешности измерения необходимо получить исходные статистические данные путем проведения многократных наблюдений по одной и той же методик анализа во всем диапазоне измеряемых величин, при фиксируемы значениях внешних влияющих факторов. Схемы статистическом обработки экспериментальных данных подробно описаны в литературе [102—104]. Выбор конкретной схемы обработки определяется особенностями, назначением и областью применения методики. При статистической обработке исходных данных вводят дйа допущения 1) предполагают, что результаты наблюдений не противоречат гипотезе о нормальном распределении и взаимно независимы 2) мётоды обработки результатов прямых измерений распространяют на обработку хроматографических данных, которые, как уже указывалось, являются результатами косвенных измерений. [c.395] Случайная составляющая погрешности результата измерения нормируется значением среднего квадратического отклонения результата измерения при данном числе параллельных определений. [c.395] При разработке методики анализа систематические погрешности неизвестной природы сводят к минимуму с помощью приема релятивизации, который предполагает проведение анализа относительно другого объекта. Наличие субъективной систематической погрешности может быть оценено статистически после применения приема рандомизации, когда эти систематические погрешности представляются в виде случайных величин. С этой Целью измерения выполняются несколькими операторами по одной методике в одинаковых условиях. [c.395] Систематическая погрешность может быть выявлена и оценена одним из следующих методов 1) применением стандартных образцов состава 2) использованием приема удвоения в сочетании с методом добавок 3) сравнением результатов измерений состава анализируемой пробы, полученных по двум методикам, одна из которых метрологически аттестована. [c.396] Неисключенная систематическая погрешность, нормируемая пределами допускаемого значения систематической составляющей погрешности,, может быть оценена расчетным методом, путем постадийного выявления ее слагаемых. [c.396] Вернуться к основной статье