ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пиролитические приставки из "Аналитическая хроматография" Пиролитическая газовая хроматография (ПГХ) представляет собой метод анализа нелетучих соединений и сложных нелетучих объектов, состоящих из большого числа соединений, по продуктам их термического разложения [49]. С помощью ПГХ можно, в частности, различать сложные объекты (различные образцы древесины, бумаги, классы микроорганизмов и т. д.), не вдаваясь в их детальный химический состав. Анализ этим методом осуществляют на обычной хроматографической аппаратуре, а пиролиз объектов проводят в специальной пиролитической ячейке (ПЯ), прилагаемой к прибору в составе пиролитической приставки (ПП). Последняя, кроме ПЯ, включает обычно блок питания. [c.188] Метод ПГХ обладает высокой чувствительностью (навески анализируемой пробы составляют обычно не более миллиграмма) и экспрессностью, присущих вообще хроматографическим методам анализа. Основное его ограничение — низкая воспроизводимость, особенно межлабораторная, что не позволяет составить, например, каталоги пирограмм и использовать их для идентификации объектов. Как правило, накопление пирограмм приходится проводить каждой лаборатории, да еще применительно к конкретной ячейке, поскольку даже ячейки одного типа часто обладают индивидуальными особенностями. [c.189] К ПЯ предъявляют следующие требования воспроизводимость температурного режима пиролиза и быстрый выход на заданную температуру с тем, чтобы именно при этой температуре происходило термическое разложение вещества отсутствие вторичных реакций, протекающих в газовой фазе между продуктами пиролиза (считается, что вещества, образующиеся в результате этих реакций, менее специфичны и не характеризуют в полной мере, состав исходного материала). [c.189] Все ПЯ можно разделить на две большие группы статические (закрытые) и динамические (проточные). Первые представляют собой замкнутый объем, в котором исследуемый материал нагревается, после чего продукты пиролиза вводятся в хроматограф. В таких ПЯ продукты пиролиза длительное время находятся при высоких температурах и могут вступить между собой в химические реакции. Ячейки статического типа промышленностью не выпускаются. [c.189] В динамических ПЯ образец быстро нагревают в потоке газа-носителя, который удаляет образующиеся вещества из зоны пиролиза. В результате в значительной мере подавляются вторичные реакции, однако сохраняется и даже усиливается другой недостаток — трудность добиться хорошей воспроизводимости температурного режима. По принципу нагрева пиролизуемого материала динамические ПЯ можно разделить на два основные типа. В ячейках первого типа пиролиз вызывается термоэлементом, а стенки пиролитической камеры имеют температуру значительно ниже температуры этого элемента, обычно она не превышает температуры хроматографической колонки. ПЯ второго типа представляют собой трубчатые печи, стенки которых нагреты до температуры пиролиза. По способу нагрева ПЯ первого типа в свою очередь подразделяют на филаментные и индукционные в первых электрический ток пропускают во время пиролиза через термоэлемент, а во вторых термоэлементы, изготовленные из ферромагнитных материалов, нагреваются токами высокой частоты. Таким образом, промышленностью выпускаются ячейки трех типов филаментные, индукционные и печного типа. [c.189] В пиролизере индукционного типа внутр и металлического корпуса размещена индукционная катушка, вдоль оси которой установлена сменная кварцевая трубка. Внутри этой трубки на- ходится термоэлемент из ферромагнитного материала, на который помещают исследуемый образец. Термоэлементы выполняются в двух формах, для жидких и твердых образцов, из сплавов железа и никеля различного состава. Источник питания ПЯ индукционного нагрева включает высокочастотный генератор напряжения и реле времени. После нанесения исследуемого ма- териала на термоэлемент последний вводится в кварцевую трубку. При возбуждении вокруг трубки высокочастотного электромаг- нитного поля температура термоэлемента быстро возрастает до точки Кюри данного материала. Для изменения температуры пиролиза необходимо использовать термоэлемент из сплава другого состава, набор таких термоэлементов гтрилагается к ПЯ и обеспечивает варьирование температуры пироЛиза от 400 до 1000 °С. Как видно из приведенного описания, ячейка фила-ментного типа отличается простотой устройства, малым объемом, высокой скоростью нагрева до заданной температуры, простотой очистки термоэлемента от нелетучих продуктов пиролиза. Недостатком ячеек филаментного типа является не всегда удовлетворительная воспроизводимость температурного режима, особенно на разных ячейках даже одинаковой конструкции, изменение сопротивления нити в процессе эксплуатации. [c.190] Вернуться к основной статье