ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды из "Органическая химия Часть 2" Спиртами называют соединения, которые содержат одну или несколько гидроксильных групп вместо атомов водорода в алканах. По числу гидроксильных групп спирты подразделяются на одноатомные, двухатомные, трехатомные и т.д. С другой стороны, одноатомные спирты можно рассматривать как производные воды, где один атом водорода замещен алкильной группой. Длины связей и валентные углы в метиловом спирте приведены на рис. 11.1. [c.230] Валентные углы в 109 и ПО ° указывают на ip -гибридизацию не только атома углерода, но и кислорода. Длина связи О-Н в спиртах примерно такая же, гго и в воде. Две неподеленные пары электронов кислорода расположены на хр -гибридных орбиталях. [c.230] Если заместитель находится на конце длинной цепи, его обозначают последней буквой м греческого алфавита, например (О-бром-спирты Вг(СН2)яОН. Такая система названий неудобна и неоднозначна. [c.231] В этой номенклатуре легко различаются первичные, вторичные и третичные спирты, имеюище соответственно одну, две или три группы при углероде, связанном с гидроксильной группой, а номенклатура удобна только для самых простых спиртов, но она совершенно неудовлетворительна в сложных спучаях для названия спиртов, содержащих длинные, сильно разветвленные алкильные группы. В настоящее время эта номенклатура не рекомендуется. [c.231] Кислотно-катализируемая гидратация алкенов лежит в основе промышленного способа получения этанола из этилена и пропанола-2 из пропилена (гл. 5, ч. 1). [c.232] Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет перегруппировок промежуточно образующихся карбокатионов (см. гл. 5, 9), что сильно сужает синтетические возможности этого, на первый взгляд очень простого, способа получения вторичных и третичных спиртов. В лабораторной практике его по существу вытеснил другой способ, основанный на реакции оксимеркури-рования-демеркурирования алкенов. [c.232] Эпоксиды под действием 11А1Н4 в эфире или ТГФ превращаются в спирты. Реакция состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона по наименее замещенному или пространственно незатрудненному атому углерода с образованием вторичного или третичного спирта. Раскрытие эпоксидного кольца происходит в результате аксиальной атаки гидрид-иона. [c.236] При использовании стехиометрических количеств алкилгалогенидов и супероксида калия вместо спиртов образуются взрывоопасные диалкилпероксиды ROOR. [c.238] С —Р расположен ближе к отрицательно заряженному атому кислорода, чем его отрицательный конец. Поэтому электростатические силы притяжения преобладают над отталкиванием двух одноименно заряженных частиц, а это стабилизирует анион РСНзСНзО относительно аниона СН3СН2—О . [c.242] Алкоголяты могут бьпъ получены при действии на спирты силь-ньи оснований — гидридов или амидов щелочных или щелоч-. ноземельных металлов, а также реактивов Гриньяра. [c.243] Поэтому карбокатион стабилизируется не выбросом протона или рекомбинацией с молекулой воды, а с помощью захвата галоге-нид-иона, как наиболее сильного из конкурентов нуклеофила. [c.246] Таким образом, замещение гидроксильной группы спиртов на галоген под действием галогеноводородов без изомеризахдаи осуществляется только для третичных спиртов и и-алканолов-1. Для получения индивидуальных алкилгалогенидов из спиртов, способных к изомеризации или перегруппировке, следует применял. другие препаративные методы. [c.248] Двойное обращение равносильно сохранению конфигурации у асимметричного атома углерода. Аналогично можно описать превращение спиртов в хлориды или бромиды под действием хлор-окиси или бромокиси фосфора. [c.251] Вернуться к основной статье