ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамический подход к растворимости из "Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1" До настоящего времени нет теоретического решения для растворимости полукристаллических полимеров. Трудной является и проблема предсказания растворимости кристаллических полимеров [О 622, П 2642]. [c.48] В уравнении (2.7) первые два члена отражают конфигурационную энтропию смешения и всегда отрицательны. Третий член, для того чтобы изменение свободной энергии (АОт) было отрицательной величиной, должен быть или очень маленьким положительным числом, или отрицательным числом. Процесс будет протекать, если он сопровождается отрицательным изменением свободной энергии, т. е. большим увеличением энтропии с последующим незначительным увеличением энтальпии или ее уменьшением. [c.48] Энтропия смешения (А5т) для системы полимер — растворитель всегда положительна и возрастает при смешении. В твердом полимере макромолекулы перепутаны и молекулярная подвижность ограничена сегментальным броуновским движением. В растворе полимера макромолекулы распутаны и цепи могут перемещаться относительно друг друга, отдаляться друг от друга и обладать различными конфигурациями. Число степеней свободы возрастает, резко увеличивая энтропию. [c.48] Термодинамика дает также описание смешения (растворения) полимера и растворителя с использованием химических потенциалов ( и). [c.49] А Л = Л1 — = [1п(1 —а2) + (1 — /x)v2 + xvi, (2.15) где - с — среднее число сегментов в полимерной цепи. [c.49] Растворимость полимера в данном растворителе наблюдается, когда Ац—отрицательная величина. [c.50] Примечание. В Polymer Handbook суммированы подробные данные по изменению теплот, энтропии и объема для систем полимер— жидкость [О 164], приведены теплоты растворения ряда распространенных полимеров [О 323], а также многочисленные данные по взаимодействию полимера с растворителем и параметры растворимости [О 230, 1413]. [c.50] Теплоты смешения (АЯ ) разбавленных растворов полимеров определяют путем микрокалориметрических исследований. [c.50] Вернуться к основной статье