ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрические методы из "Аналитическая химия хрома" Фотометрические методы определения хрома находят очень широкое применение при анализе сталей, горных пород и руд, содержащих 0,01% Сг. Фотометрическое определение хрома проводят по светопоглощению его ионов и соединений с различными неорганическими и органическими реагентами. [c.41] При анализе сталей и чугунов Сг(У1) экстрагируют метиленхлоридом в виде комплекса [(СаНд)зЗе]2Сг207 [1137]. [c.42] Для определения хрома используют синюю окраску надхромовой кислоты она экстрагируется три-бутилфосфатом (ТБФ) [1092]. Окраска устойчива в течение 48 час. максимум светопоглощения наблюдается при 575 нм. Большие количества Се(1У) иСи(П) мешают определению. Для экстракции надхромовой кислоты применяют также этилацетат [753], растворы три-к-октиламина в бензоле и хлорида трикаприлмети-ламмония (Аликват-336) в хлороформе [1021]. [c.42] Определение хрома проводят по окраске иона Сг(П1) при 416 или 590 нм [260]. Метод используют нри анализе высоколегированных сталей и сплавов. [c.42] Комплексы Сг(П1) с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют одинаковые спектрофотометрические характеристики ( шах = 440 и 640 нм) [414]. Предел обнаружения 0,04 мг1мл. Мешают определению N (11) и Со(П) при соотношении Сг Ме = = 0,2 1 и 1 1 соответственно. Метод применяют при анализе хромовых руд, феррохрома, концентратов и сталей. Определение следовых количеств хрома проводят путем измерения оптической плотности раствора комплекса Сг(1П) с азид-ионом при 440 нм. Закон Бера справедлив в пределах 4—320 мкг мл. Окраску Си(П), Ре(1П), иО устраняют введением ЭДТА [1040]. Для спектрофотометрического определения Сг(1П) используют комплексное соединение K г[Fe( N)gOH] [873]. [c.42] К 5 мл исследуемого раствора добавляют 1. ил 0,001 М раствора К-41Ре(СК)б1 и 4. ил солянокислого-ацетатного буферного раствора с pH 4. Смесь выдерживают 24 часа в томном месте или 6 час. под УФ-облучением (360 нм) или же нагревают в течение 30 мин. при 60—70° С, после чего раствор фотометрируют при Я = 235 нм. Закон Бера соблюдается для диапазона концентрации хрома 3—50. нкг/мл. Точность метода 0,5%. [c.42] Определению хрома мешают u(II), Fe(II), Fe(III), Al(III). Мешающее влияние Mn(II), Zn(II), Bi(III), Hg(II), Ag(I), Be(II) устраняют предварительным осаждением их K4[Fe( N)a]. Не мешают СГ, Вг-, J-, ЗОГ, ЗОГ СН3СОО-. [c.43] Для создания кислой среды применяют трихлоруксусную кислоту, в присутствии которой моментально образуется окрашенный комплекс [619]. [c.43] Чувствительность определения можно увеличить экстракцией соединения Сг(П1) с продуктом окисления дифенилкарбазида органическими растворителями. Для этого используют следующую методику [327, с. 20]. [c.44] К 10—15 мл исследуемого раствора, содержащего микрограммовые количества Сг(1П) в 0,4 N H2SO4, прибавляют 1 мл 0,25%-ного раствора дифенилкарбазида в смеси ацетона и воды (1 1). Затем прибавляют 15 мл насыщенного раствора Na l и экстрагируют изопентанолом. Измеряют оптическую плотность экстракта. [c.44] Для концентрирования Сг(У1) и отделения его от других элементов применяют методы ионообменной хроматографии [4891. Определение хрома в стали проводят с применением бумаги, импрег-пированиой ионообменной смолой 8е1-К5, синтезированной на основе дифенилкарбазида [1079]. При определении малых количеств Сг(1П) в присутствии Сг(У1) предварительно проводят отделение Сг(П1) соосажде-нием его с гидроокисью железа [672]. [c.45] После растворения осадка,содержащего хром, Сг(1П) окисляют до Сг(У1), отделяют Сг(У1) от Ге(1И) на смоле Пермутит де-Ацидит ГГ в СГ-форме, а затем определяют Сг(У1) фотометрически с дифенилкарбази-дом. [c.45] Метод используют прп анализе сталей и сплавов [426]. [c.46] Комплексоны. Хром(1П) при нагревании кислых растворов образует с ЭДТА фиолетовый комплекс [ rY] , превращающийся при pH 2 в синие гидроксокомплексы [ r(OH)Y] и [Сг(0Н)2У] [365]. Образовавшиеся комплексы имеют практически неограниченную устойчивость и постоянное поглощение при pH 1,5—4,0. Максимальное светопоглощение наблюдается при соотношении Сг ЭДТА, равном 1 6. Закон Бера соблюдается до 100 мг Сг в 15 лм раствора. Наблюдается два максимума светопоглощения при 390 нм (8 = 82,5) и 550 нм (е = 137) (рис. 3) [425]. Определение можно проводить по следующей методике [365]. [c.47] К 30—50 мл раствора, слегка подкисленного 0,5 М уксусной кислотой, добавляют 5 мл 5%-ного раствора ЭДТА, кипятят 5 мин., охлаждают и затем доводят объем раствора до 100 мл. Отбирают аликвотную часть раствора и измеряют оптическую плотность. [c.47] Вернуться к основной статье