ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ легированных сталей из "Химический анализ в металлургии Изд.2" Комплексометрический метод. Определение основано на титровании никеля раствором комплексона III в аммиачном растворе с индикатором мурексидом. Предварительно никель отделяют от сопутствующих компонентов в виде диметилглиоксимата. [c.338] Осадок диметилглиоксимата никеля отфильтровывают на фильтр белая лента и промывают 10—12 раз горячей водой затем его растворяют на фильтре горячей разбавленной (1 1) НЫОз, собирая раствор в стакан, в котором производилось осаждение. Фильтр промывают 12— 15 раз горячей водой и выбрасывают к фильтрату добавляют 5 мл разбавленной (I 1) H2SO4 и выпаривают досуха для разрушения диметилглиоксимата. [c.339] Сухой остаток растворяют в воде при нагревании, после охлаждения разбавляют водой до 200 мл, добавляют 10 мл 5 %-ного раствора винной кислоты, по каплям концентрированный аммиак до посинения красной лакмусовой бумажки, индикатор мурексид (смесь с Na l 1 100) на кончике шпателя и титруют 0,05 М раствором комплексона III до перехода желтой окраски в красно-фиолетовую. Перед окончанием титрования для более резкого изменения окраски прибавляют еще 10 мл концентрированного аммиака. [c.339] Персульфатно-серебрян ый метод с применением фенилантраниловой кислоты. Определение основано на окислении хрома до дихромат-иона в сернокислой среде (1,8 н.) персульфатом аммония в присутствии натрата серебра (катализатор). Дихромат-ион оттитровывают 0,1 н. раствором соли Мора в присутствии индикатора фенилантраниловой кислоты. [c.339] Титр раствора соли Мора устанавливают по 0,1 н. раствору дихромата калия в момент проведения анализа, проводя титрование с фенилантраниловой кислотой. [c.340] Для приготовления стандартного раствора перекристаллизованный дихромат калия высушивают при 170 °С до постоянной массы. Навеску 0,2829 г растворяют в 200 мл воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л и разбавляют до метки. Раствор содержит 0,1 мг/мл хрома. Отбирают 10,0 мл этого раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,01 мг хрома. [c.341] Титриметрический метод. Титрование раствором соли Мора. Четырехвалентный ванадий окисляют в сернокислой среде перманганатом калия до пятивалентного состояния. Затем титруют раствором соли Мора с применением индикатора — фенилантраниловой кислоты. Определению мешает вольфрам. [c.341] Для окисления ванадия прибавляют по каплям 1 %-ный раствор перманганата калия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1—2 мин. Для восстановления избытка перманганата прибавляют 1—2 капли 5 %-ного раствора нитрита натрия при перемешивании (малиновая кислота раствора исчезает) и тут же добавляют 2 г мочевины (карбамида) для разрушения избытка нитрита и перемешивают. Добавляют 80 мл разбавленной (1 1) H2SO4, 6 капель раствора фенилантраниловой кислоты (2 г/л, содержащей 2 г/л карбоната натрия), раствор при этом окрашивается в розово-фиолетовый цвет. Титруют 0,01 н. раствором соли Мора до перехода цвета раствора в зеленый. [c.341] Фотометрический метод с применением дианформазан а-2. Определение основано на образовании комплексного соединения ванадия (IV, V) с дианфор-мазаном-2, имеющего синий цвет при pH 3,5—5. Мешающие компоненты (Ре +, Си +, Т1 +, частично Сг +) отделяют на хроматографической колонке с катионитом КУ-2 в присутствии пероксида водорода. Влияние вольфрама устраняют переведением его в растворимый фосфорнокислый комплекс. [c.342] Градуировочный график строят по раствору, содержащему 0,1 мг/мл ванадия, отбирая его в мерные колбы вместимостью 100 мл 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 мл. Добавляют в колбы растворы молибдена, хрома и вольфрама, содержащие эквивалентные с испытуемым раствором количества этих элементов добавляют по 30 мл смеси концентрированных кислот НС1 и НЫОз (3 1) и далее ведут обработку растворов, как и анализируемого образца. [c.343] Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343] Титриметрический (щелочной) метод. Проводится методом обратного титрования. Осадок вольфрамовой кислоты растворяют в избытке стандартного раствора гидроксида натрия, затем избыток его оттитровывают стандартным раствором азотной кислоты. [c.344] Выполнение определения. Методом пользуются при содержании вольфрама не менее 0,5%. Растворяют 1,0 г стружки в 40 мл концентрированной H l в конической колбе вместимостью 300 мл при нагревании на песчаной бане. После прекращения растворения колбу снимают с бани и осторожно по каплям добавляют концентрированную НЫОз для полного окисления железа и вольфрама до прекращения бурного вспенивания (3—6 мл). Колбу кипятят, пока осадок вольфрамовой кислоты не станет желтым с оранжевым оттенком, что свидетельствует о том, что осадок окислился не только с поверхности, но и внутри. Если осадок имеет темно-серый цвет, раствор следует нагревать до появления желтого окрашивания, добавив 2—3 мл концентрированной НЫОз. [c.344] Осадок вместе с фильтром помещают в колбу, в которой производилось растворение пробы, прибавляют из бюретки 40,0—50,0 мл 0,05 н. раствора гидроксида натрия, 3—4 капли раствора фенолфталеина, а также 10 мл нейтрального глицерина или 0,5—1 г маннита, закрывают горло колбы пробкой и встряхивают до полного разрыхления фильтра и превращения его в кашицу, при этом осадок вольфрамовой кислоты переходит в раствор. Вынув пробку, обмывают ее в колбу 50 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды. Раствор титруют 0,05 н. раствором азотной кислоты до исчезновения розовой окраски. Если розовая окраска раствора исчезла во время взбалтывания фильтра с осадком, необходимо добавить еще 0,05 н. раствора ЫаОН (отмеренный объем). [c.344] Титр раствора ЫаОН устанавливают по стандартному образцу стали, близкому по содержанию вольфрама к анализируемому образцу. Между раствором ЫаОН и НЫОз устанавливают соотношение титрованием с фенолфталеином. [c.344] Фотометрический метод с применением тиоцианата аммония. Определение основано на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного вольфрама с тиоцианатом в 6 н. растворе НС1. Восстановление проводят раствором соли титана (III). Определяют от 0,2 до 0,5 мг/мл вольфрама катионы железа, хрома и никеля, мешающие определению, отделяют гидроксидом натрия. [c.345] Отбирают аликвотную часть раствора 10,0 (25,0) мл в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 2 мл 50 %-ного раствора тиоцианата аммония, 40 мл разбавленной (1 1) НС1, перемешивают и охлаждают до 14—18°С. Прибавляют по каплям при перемешивании раствор трихлорида титана до появления желтовато-зеленой окраски. При содержании в стали молибдена раствор трихлорида титана добавляют по 4—5 капель через 0,5—1 мин до исчезновения окраски комплексного соединения молибдена (красновато-оранжевого цвета) с тиоцианатом аммония и еще избыток раствора 5 капель. Разбавляют раствор до метки разбавленной (1 1) НС1 и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность желтовато-зеленого раствора с синим светофильтром на фотоколориметре или на спектрофотометре прн Я=420 нм, используя кюветы с толщиной слоя 30—50 мм. В качестве раствора сравнения используют холостую пробу, приготовленную из аликвотной части раствора. [c.345] Вернуться к основной статье