ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перманганатометрия из "Химический анализ в металлургии Изд.2" Перманганат-ион, являясь окислителем, может восстанавливаться до двухвалентного марганца Мп +, до диоксИ да марганца МпОг или до манганата Мп04 . [c.146] Эквивалент перманганата зависит от кислотности применяемой реакции. Для реакции окисления в кислой среде по уравнению (1) 1 экв равен ЭкмпО =М/5—158,05/5= = 31,61 г. [c.147] Приготовление 0,1 н. раствора перманганата. Поскольку мы будем пользоваться раствором перманганата калия для титрований в кислой среде, то и раствор приготовим, исходя из эквивалента 1/5 моля равного 31,61 г. Для приготовления 1 л 0,1 н. раствора требуется растворить 3,161 г в 1 л воды. Кристаллический перманганат калия обычно содержит ряд примесей, особенно диоксид марганца. Кроме того, в первые дни после приготовления раствора происходит окисление случайных органических примесей, содержащихся в дистиллированной воде, вследствие чего концентрация раствора постепенно изменяется. Поэтому сначала готовят раствор приблизительно требуемой концентрации. Навеску перманганата калия (х. ч. или ч. д. а.) из расчета 3,2 г на 1 л взвешивают на технохимических весах на часовом стекле или в бюксе. [c.147] Крупнокристаллический препарат предварительно pa rj рают в фарфоровой ступке. [c.148] После каждой декантации склянку с раствором взбалтывают, а после вливания последней порции раствора и оставшегося количества воды раствор перемешивают, закрыв склянку стеклянной притертой пробкой, и затем оставляют его на 7—10 дней для выстаивания в темноте. За это время окислятся все случайные органические примеси в воде, а образовавшийся диоксид марганца осядет на дно. По прошествии указанного времени раствор осторожно сливают при Т10М0ЩИ стеклянного сифона или фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель с пористым дном или через стеклянную вату. Через бумажные фильтры раствор перманга--ната фильтровать нельзя. Титр выстоявшегося и профильтрованного раствора, защищенного от пыли и испарения, не изменяется длительное время. За 4 мес он снижается на 0,5% если раствор не фильтровали, то за это же время титр может уменьшиться на 5 %. [c.148] Титр раствора перманганата уменьшается вследстви окисления органических загрязнений, находящихся в вод а также вследствие постепенного разложения перманганат с выделением кислорода. Разложение перманганата уско ряется действием света, а особенно каталитически присут ствием диоксида марганца и ионов Mn +. [c.148] Хранят растворы перманганата в склянках темного стекла в темном шкафу. При титровании следует пользоваться юретками со стеклянными кранами. [c.149] Установка нормальности раствора пер-яанганата. Нормальность 0,1 н. раствора перманганата устанавливают по щавелевой кислоте, оксалату натрия, оксалату аммония, по стандартному образцу фортепианной проволоки и другим веществам. [c.149] Щавелевая кислота должна быть химически чистой, состав ее строго соответствовать формуле Н2С204-2Н20. Щавелевую кислоту очищают перекристаллизацией и для установки нормальности раствора перманганата применяют только свежеперекристаллизованную кислоту, так как при хранении она может терять часть кристаллизационной воды. [c.149] Перекристаллизация щавелевойкисло ты. Для перекристаллизации отвешивают на технохимических весах 100 г щавелевой кислоты, помещают в стакан вместимостью 300 мл, приливают 150 мл горячей воды и нагревают на плитке или газовой горелке (на сетке) до полного растворения, непрерывно перемешивая стеклянной палочкой. Горячий раствор фильтруют через бумажный складчатый фильтр. Воронку и фильтр берут таких размеров, чтобы вместился сразу весь горячий раствор. Воронку следует брать с укороченной трубкой, так как длинная будет забиваться кристаллами. [c.149] Чтобы ускорить кристаллизацию, стакан с фильтратом помещают в кристаллизатор вместимостью2—3 л, наполненный холодной водопроводной водой, и перемешивают при появлении кристаллов перемешивание ускоряют. После охлаждения раствора перемешивание продолжают еще 10 мин при этом получаются мелкие кристаллы щавелевой кислоты. [c.149] Выделившиеся кристаллы отделяют от маточного ра створа фильтрованием под вакуумом. Для этого в фарфоровую воронку Бюхнера помеш,ают сначала фильтр, закрыва-юш,ий только ее дно, затем кладут второй фильтр несколько большего размера. Фильтры смачивают водой из промывалки и отсасывают при помощи водоструйного насоса при этом фильтры плотно присасываются к дну воронки. Весь раствор с кристаллами выливают в воронку. Кристаллы, оставшиеся на стенках стакана, счищают в воронку стеклянной палочкой. Затем включают насос и отсасывают до тех пор, пока из трубки воронки не прекратится стекание капель раствора, а кристаллы станут белоснежными. [c.150] Нормальность раствора ш,авелевой кислоты н.с,о..2н,о = 3,2216.1000/(63,03.500) = 0,1022. [c.151] Первое титрование дает лишь ориентировочное значение отсчета по бюретке, которое указывает, где следует ожидать конечную точку титрования. Из отсчетов последующего титрования 3—4 проб вычисляют среднее значение отсчета. По взятым для титрования объемам и нормальности щавелевой кислоты вычисляют нормальность раствора перманганата. [c.151] Титрование перманганатом проводят в присутствии серной кислоты соляную кислоту для этой цели применять нельзя, так как ионы С1 являются слабыми восстановителями и частично могут титроваться перманганатом. Азотную кислоту применяют в исключительных случаях (когда ис- пользование серной кислоты невозможно по каким-либо причинам) и только разбавленную, так как концентрированная является окислителем и может мешать титрованию] восстановителей. [c.152] Вернуться к основной статье