ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Грышкевич-Трохимоаский Исследование фтористых органических соединений алифатического ряда. III. О некоторых алифатических фторсодержащих спиртах из "Химия фтора Сб.3" Механизм уравнений (1)—(4) одинаков с предложенным ранее [1] для реакции трифториодметана с тетрафторэтиленом, где предполагалось, что радикал СРз является инициатором полимеризационной цепи. Изучение реакций трифториодметана с пропиленом и хлористым винилом было предпринято с целью определения направления присоединения и установления того факта, что инициатором цепи является радикал СРд, а не атом иода. [c.175] Смешивание фторуглеродов с длинной цепью и фторхлор-углеродов, синтезированных, как описано выше, друг с другом или с небольшими количествами циклических фторуглеродов, имеющих ту же упругость пара и приготовленных кобальтфторидным методом [6], приводило к получению масел, смазок и твердых восков, обладающих значительной устойчивостью. [c.176] Хэн сообщил [10], что он недавно приготовил gF MgJ. [c.177] К смеси 29 ч. порошкообразного магния, 51 ч. соединения I и 350 ч. дибутилового эфира при 135° медленно прибавляют 117 ч. Pg I— lg— N. При этом легко летучий продукт реакции отгоняется. Дестиллят встряхивают с металлической ртутью, фильтруют и перегоняют. Собирают фракцию с т. кип. 59—75 . После повторной перегонки получают чистый СРа = СС1— N (соединение III) с т. кип. 63°, 1,3793, 1,3560. [c.178] В 2785 г Fg l—СС1 = lg при 45—60° пропускают при облучении ртутной лампой в 80 вт смесь кислорода и хлора (отношение кислорода к хлору 10 1) в течение 20 час. до образования соединения Fg l— Ig O l и, вероятно, Fg l—СС1— lg. [c.180] Эту смесь (смесь I) прибавляют к 1600 г абсолютного спирта при 30 и разбавляют через час 4000 мл воды. Выделившееся масло прэмывают содой, сушат и перегоняют. Получают 1670 г Fg l— lg— OO gHg с т. кип. 170—174°. [c.180] Из смеси I после разбавления ее сухим эфиром и пропускания аммиака при температуре ниже 20° получают эфирную вытяжку, после выпаривания которой остается липкий твердый остаток. Его перегоняют в вакууме и получают Fg l— lg ONHg (соединенис II) с т. кип. 135—148° (23 мм) и т. пл. 57—58,5°. [c.180] Метод приготовления алифатических фтористых соединений, описанный в сообщении 1 [1], позволяет также синтезировать фторированные спирты. Непосредственно превратить хлорзамещенные спирты во фторпроизводные действием фторида калия невозможно. Как показали эксперйментальные наблюдения, реакция обмена с фторидом калия происходит только с ацильными производными этих спиртов. После омыления фторзамещенных эфиров получают соответствующие фторсодержащие спирты. [c.182] Обмен галоида, входящего в алифатические группы —СНХ— и —СНзХ(Х=С1, Вг), происходящий при действии фторида калия, описан ранее [1, 2, 3]. Процессы обмена протекают только при высоких температурах, вследствие чего для их проведения необходима аппаратура для работы под давлением. Большие затруднения возникают также из-за того, что фторид калия покрывается слоем хлорида или соответственно бромида калия. Только лишь в одном случае — при получении фторацетамида из хлорацетамида в среде ксилола — реакцию ведут при атмосферном давлении [3]. [c.186] Употребляя для растворения безводного фторида калия органические растворители, можно осуществить обмен галоида в СНХ и СНдХ, (Х=С1, Вг, J)-rpynnax в одну стадию, причем реакция протекает при атмосферном давлении. При этом работают, пользуясь обычной стеклянной аппаратурой. Для ускорения процесса реакцию ведут при температуре не ниже 140 . Подходящими растворителями служат алифатические ди- и полиоксисоединения этиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль и т. д., или их смеси. [c.186] Вернуться к основной статье