ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Масловых из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Здесь для инкрементов группы СНг энтальпии (Яг — Яо) и энтропии (5г) тоже принимаются значения, рекомендованные Пирсоном и Пиментелем для н-алканов (см. табл. VI, 5). Другие функции рассчитываются отсюда обычным путем. [c.273] Скотт и Маккуллоух описывают также более упрощенный вариант метода расчета, когда в уравнениях вида (VII, 4) — (VII, 6) поправочный член а принимается равным нулю и в уравнении вида (VII, 9) остается лишь один поправочный член Ь. Он определяется по экспериментальным значениям 5298. Так были рассчитаны значения указанных функций 2-тиагексана при разных температурах по соответствующим данным для 2-тиапентана, бутантиола-1 и пропантиола-1. В этом случае Ь = 0,31 кал/(К-моль). [c.273] Масловым и П. Г. Масловым был описан метод расчета, названный ими аддитивно-статистическим. По существу это тоже инкрементный метод, имеющий много общего с методом групповых уравнений (см. 45), но разработанный при рассмотрении других групп соединений. Этот метод описан только для газообразного состояния веществ, хотя авторы указывают на применимость его и для других состояний. [c.273] Рассуждения, используемые Масловыми для определения составляющих поступательного движения молекул и вращательного движения молекул (как жесткого ротатора), можно характеризовать на примере поступательной составляющей энтропии. [c.274] В более общем случае должны учитываться различия и электронных составляющих, и составляющих внутреннего вращения. [c.275] Приведенные результаты показывают, что только в последнем случае (СН2р2) рассчитанные значения 298 заметно отклоняются от значений, рекомендуемых в работе в остальных же случаях расхождения невелики. Это отвечает указанию Масловых, что производные метана, содержащие водород, нередко показывают при таких расчетах большие отклонения. При этом поправки на различие молекулярных весов и главных моментов инерции А(М)+Д(0) играют существенную роль тоже только в последнем случае (СН2р2), а в первых трех они невелики и едва ли выходят за пределы возможной погрешности результатов такого расчета. Нужно заметить, что введение этих поправок иногда не уменьшает, а несколько увеличивает отклонения результатов расчета. В такой же форме расчеты можно выполнять и для других температур. [c.276] НЫМ данным и несколько примеров расчета Ср галогензамещенных этилена. Однако М. X. Карапетьянц указывает случаи, когда результаты такого расчета теплоемкости галогензамещенных метана находятся в меНьшем согласии с опытными данными. [c.277] Вернуться к основной статье