ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигомеры из отходов нефтехимического производства из "Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства" Специально синтезированные олигомеры, особенно с функциональными группами, являются относительно дорогим материалом. По этой причине было бы заманчивым модифицировать шинные резины олигомерами на основе отходов нефтехимических производств. В этой связи интересным является сообщение [123] о разработанной в НПО Леннефтехим технологии низкотемпературной деструкции шинных отходов с получением модификатора композиционных материалов, в частности, брекерных резин. Модификатор представлял собой смесь олигомеров со среднемассовой молекулярной массой 7-20 тысяч. Брекерные смеси, модифицированные данными олигомерами, характеризовались высокой когезионной прочностью. [c.143] На основании полученных данных сделан вывод, что наибольшим модифицирующим эффектом обладает олигомер пиперилена с молекулярной массой 1000 при содержании 10 масс.ч. в каучуке. Модифицирующий эффект при замене масла ПН-6 проявляется в снижении усадки при каландрировании, увеличении сопротивления подвулканизации, в возрастании условной прочности при растяжении и сопротивления раздиру. Надо отметить, что замена масла ПН-6 на олигомер пиперилена несколько ухудшает вязкостно-пластические свойства резиновых смесей. Несколько работ посвящено изучению оксидированных олигодиенов пипериленовой фракции [125, 126], В обоих работах отмечается улучшение адгезии. Особенно привлекателен факт увеличения адгезии [125] резины из бутилкаучука к латуни в 1,6-1,8 раза, так как хорошо известно, что одним из сдерживающих факторов вьшуска автомобильных камер из бутилкаучука является невысокая величина адгезии этих резин к пятке вентиля. В работе [126] наблюдалось также возрастание прочностных характеристик резин, термостойкости и усталостной выносливости при многократных деформациях. [c.144] Упомянутые олигомеры оксидированного пиперилена, но уже металлсодержащих (0,7-1,2 %), использованы в патенте [127 для модификации изопренового каучука на стадии введения в него стабилизатора в процессе синтеза. Итоговое содержание металла ( , Со, Мп, М ) в каучуки составляет 0,001-0,015 %. [c.144] На Ефремовском заводе СК [128] еще в 1983 году была предпринята попытка получить в лабораторных условиях олигомеры пиперилена из неочищенной пипериленовой фракции кубового продукта производства изопрена. Среднечисленная молекулярная масса олигомера находилась в пределах 300-500. Данный олигомер был исследован в качестве модификатора вулканизатов бутадиеновых каучуков СКД и СКД-СР. Выяснилось, что олигомер пиперилена практически не уступает мягчителю ПН-6 по влиянию на пластичность, несколько уменьшилась усадка при вальцевании. Возросло сопротивление раздиру, хотя и не столь значительно как в случае протекторной резины автопокрышки 165/70Р-13. Наблюдалось аналогичное увеличение стойкости к действию многократных деформаций растяжения. По-видимому, в обоих случаях олигопиперилен приводит к лучшему распределению ингредиентов при приготовлении резиновых смесей. [c.147] В нефтехимических производствах в кубах ректификационных колонн остаются тяжелые фракции, которые по величине молекулярной массы можно условно отнести к олигомерам. В работе [129] был найден эквивалентный по пластифицирующему действию масла ПН-бш его дешевый заменитель на основе кубового остатка процесса ректификации этилбензола, а в 130] этот же кубовый остаток предложен для резиновых смесей на основе СКД и СКС в качестве модификатора, улучшающего технологические свойства. [c.147] ПН-6Ш кубовый остаток ректификации этилбензола имеет молекулярную массу в пределах 300-800 г/моль, плотность 0,92-0,96 г/см температуру начала кипения не ниже 300° С, что имеет важное значение для устранения вьщеления летучих компонентов из резиносмесителей. [c.148] Основные технологические и технические свойства резиновых смесей и резин на основе каучука СКС-ЗОАРК, содержащих 15 масс.частей нового мягчителя с различным соотношением кубовый остаток - масло ПН-6Ш, представлены в таблице 2.70. [c.148] Как и в производстве изопрена, так и при получении бутадиена в кубовом остатке колонны ректификации содержатся ненасыпценные продукты, которые могут быть использованы после сополимеризации со стиролом в качестве низкомолекулярных полимерных модификаторов и мягчителей резиновых смесей для производства шин [131]. Показано, что непредельные соединения, содержапциеся в кубовом остатке ректификации бутадиена, под воздействием радикального инициатора со-полимеризуются с невысокой скоростью и низким выходом полимерных продуктов. Введение стирола значительно повышает выход сополимеров. Описана технология получения сополимера, который вводят в резиновую смесь. Выяснено, что введение этих олигомерных сополимеров улучшает технологические показатели резиновых смесей и прочностные показатели резин на основе бутадиенового, бутадиен-стирольного и изопренового каучуков. Отмечено улучшение степени диспергирования и распределения наполнителей. [c.149] В процессе стерео специфической полимеризации бутадиена -1,3с использованием титановой каталитической системы образуются побочные продукты (1-винилциклогексен-З и др.), которые после концентрирования их в виде кубовой жидкости можно сополимеризовать и тем самым отделить от растворителя при ректификации возвратного толуола. Такие сополимеры, имеюплие среднечисленную молекулярную массу в пределах 270-590, были предложены для пластификации бутадиеновых каучуков [132]. Как и в случае олигомеров пиперилена, было отмечено улучшение технологических свойств резиновых смесей. Кроме того,полученные резины обладали повышенным сопротивлением к раздиру и многократным деформациям. [c.149] Интересное применение нашла ненасыщенная полиэфирная смола-продукт переработки кубового остатка, получаемого при производстве диметилтерефталата [133]. Замена 4,0 масс.ч. модификатора РУ на 2,0 масс.части данной полиэфирной смолы повысило прочность связи резины с металлокородом 9Л15 на 20 %. Наблюдалось также улучшение технологических свойств исследуемых смесей из-за понижения их вязкости при введении ненасыщенной полиэфирной смолы. [c.150] Вернуться к основной статье