ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О роли молекулярного водорода в процессе ингибирования кислотной коррозии из "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах" С увеличением эффективности действия ингибитора доля кислородной Поляризации растет и в присутствии наиболее эффективных ингибиторов корр( зия протекает только с кислородной деполяризацией. [c.54] В табл. 13 показано влияние кислорода на эффективность некоторых пнп биторов при коррозии стали в соляной кислоте. Видно, что кислород в 2— раз ускоряет растворение стали. [c.54] Как следует из данных табл. 14, эффективность ЧФС зависит в значительной степени от наличия в коррозионной среде растворенного кислорода, который увеличивает скорость растворения стали. Это связано с окислением в объеме раствора молекул ингибитора, вследствие чего его эффективная концентрация снижается и скорость коррозии стали возрастает. [c.55] В последней графе табл. 14 представлены данные по относительной эффективности ингибитора, показывающие во сколько раз кислород увеличивает скорость коррозии стали. Этот показатель характеризует также чувствительность ингибиторов к окислению, по которой X можно расположить в ряд ТФМ ТФБ ТФТ ТФГ ТФФ. Визуальные наблюдения подтверждают эту зависимость со временем в растворах ингибиторов наблюдается выпадение осадков. [c.55] Значительное влияние на защитное действие ингибиторов могут оказывать и другие окислители [81, с. 91 . Известно, что в травильных процессах, накопление трехвалентного железа приводит к снижению эффективности большинства ингибиторов травления. В табл. 15 показано влияние ионов Fe + и нитробензола на эффективность ингибиторов различной природы (катионного, анионного, молекулярного типов). [c.55] что окислители значительно снижают защитное действие ингибиторов, причем наиболее сильно действуют ионы Fe +. Эффективность таких ин- пбиторов, как БА-6 и пропаргиловый спирт, в его присутствии падает в 24 ii 11 раз соответственно. Стимулирующее действие Fe + связывается с очень малым перенапряжением восстановления этого иона на железе и с его высокой коагулирующей способностью к молекулам ингибиторов. [c.55] Таким образом, молекулярный кислород, другие окислители могут оказывать существенное влияние на защитное действие ингибиторов, что необходи- Ю учитывать при рекомендациях ингибиторов для реальных агрессивных Л ед. [c.55] Анализ многочисленных литературных данных показывает, что малые добавки органических растворителей приводят к значительному усилению защитных свойств ингибиторов. Ф. К. Курбанов исследовал влияние этано.тп на защитное действие вторичных ацетилен-т вых спиртов, обладающих весьма низкой рас воримостью в кислотах (табл. 16). [c.56] Из приведенных данных видно, что все исследованные растворители незначительно замедляют скорость растворения стали в кислоте, причем эффективность диоксана, ацетона и этанола примерно одинакова а глицерина несколько ниже. Защитное действие испытуемых ингибиторов также довольно невысоко, однако оно резко увеличивается при добавке органических растворителей. [c.56] Величину у можио характеризовать как суммарный защитный эффект ингибитора и органического растворителя. Значение y (см. табл. 16) в 2—3 раза выше, чем у. Если Y и у составляющие у то, согласно табличным данным, Y y4-y , что указывает на аддитивность действия ингибитора и органического растворителя. [c.56] Примечание. V. 1 V — соответственно отношение скорости коррозии в неингибированной кислоте к скорости коррозии в ингибированной кислоте, кислоте с растворителем. ингибированной кислоте с растворителем у — отношение скорости коррозии в неингибированной кислоте с растворителем к скорости коррозии в ингибированной Кислоте с растворителем. [c.57] На рис. 27 представлена зависимость скорости растворения стали в присутствии ингибитора ГМУ и БА-6 от диэлектрической проницаемости растворителя, Видно, что с уменьшением последней скорость растворения снижается. Это объясняется тем, что молекулы органического растворителя с меньшей диэлектрической проницаемостью втягиваются в двойной электрический слой и вытесняют с поверхности металла молекулы воды (или ионы ОН ). Это, в свою очередь, способствует усилению адсорбции ингибитора и в итоге — снижению скорости растворения железа. [c.57] Таким образом, для усиления защитных свойств малорастворимых в водных растворах кислот ингибиторов целесообразно использовать органические растворители с невысокой диэлектрической проницаемостью. [c.57] В присутствии ингибиторов, как было отмечено Н. И. Подобаевым [95 с. 16 99], тормозящее действие газообразного водорода на коррозионный процесс может проявиться в еще большей степени. Образующиеся на поверхности металла защитные полимолекулярные пленки (папример, при ингибировании ацетиленовыми соединениями) будут затруднять отвод мэлекулярного водорода с поверхности. И.меющиеся в пленке дефекты и поры будут заполняться молекулярным водородом, через некоторое время наступит их полное насыщение и диффузия ионов гидроксония резко замедлится. Это приведет к значительному увеличению перенапряжения и торможению коррозионного процесса. При этом эффект торможения будет определяться толщиной пленки ингибитора, ее дефектностью, скоростью образования и насыщения пленки молекулярным водородом, скоростью его удаления. [c.58] Эффект резкого торможения коррозионного процесса молекулярным водородом был обнаружен в присутствии ацетиленовых соединений, ингибиторов БА-6 и ПКУ-К, ПКУ-4, катапина [45 98, с. 16 99 100, с. 163]. Учет этого явления может иметь определенное значение для выбора ингибиторов в кислых средах. [c.58] Вернуться к основной статье