ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обобщенное уравнение для торможения коррозионного процесса ингибиторами из "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах" Так как 1 з[-потенциал изменяется пропорционально б [18], т. е. [c.28] Таким образом, для оценки вклада каждого из эффектов в торможение катодного процесса, необходимо в соответствии с уравнениями (2.20), (2.21), (2.24) определить 0 и Л1 з[. Непосредственное определение 0 и Д1 з для твердых металлов в настоящее время затруднительно, поэтому зависимости (2.17), (2.20), (2.23), (2.24) могут быть использованы лишь для качественных суждений о механизме торможения катодного процесса ингибиторами. [c.28] В [54] при исследовании ингибирующего действия 1,3,5-трибензилтригидро-симм-триазина, на основании полученных данных о хемосорбции ингибитора на поверхности железа и линейности 2 = /(0), был сделан вывод о блокировочном механизме действия. Метод, основанный на использовании уравнений (2.22) — (2.25), широко использован С, М, Решетниковым для выяснения механизма действия различных ингибиторов [12, 52, 53, 55]. [c.29] В дальнейшем было показано [8, 12, 20], что влияние ингибиторов на ме ханизм реакции выделения водорода тесно связано с их поверхностной активностью. [c.29] Ингибиторы молекулярного и катионного типа, как правило, не влияют,, а анионного тииа изменяют механизм реакции выделения водорода на железе. В присутствии добавок катионного типа катодный процесс выделения водорода контролируется стадией разряда [10, 12, 56, 57], добавки анионного типа изменяют лимитирующую стадию с разряда на рекомбинацию Это иллюстрируется данными табл. 5, взятыми из работ [9, 12, 15, 16, 56, 57]. Видно, что четвертичные аммониевые соли в сульфатных и хлоридных растворах на железе замедляют преимущественно стадию разряда и она становится лимитирующей. Анионактивные ингибиторы (йодид калия, фениларсоновая кислота) изменяют стадию разряда на рекомбинацию. Бутиндиол не изменяет кинетические параметры катодной реакции на железе. Такое влияние катионактивных ингибиторов объясняется тем, что вследствие их адсорбции создается г1згпотенциал иоложительног знака это затрудняет подход ионов гидроксония к поверхности металла и последующий их разряд. [c.29] Изменение механизма выделения водорода на железе в присутствии анион-активных ингибиторов (наиример, фениларсоновой кислоты) связано со смещением г]) -потенциала в отрицательную сторону, что увеличивает иоверхностнук концентрацию ионов гидроксония и, в свою очередь, приводит к относительному увеличению скорости стадии разряда, которая перестает лимитировать процесс. Увеличение перенапряжения катодного процесса частично связано с эффектом блокировки поверхности металла, частично со снижением энергии связи металл — атомарный водород [58]. [c.29] Решетников [12], сопоставляя механизм торможения катодного процесса ингибиторами различной природы с влиянием их на кинетические характеристики, пришел к заключению, что ингибиторы, действующие по блокировочному механизму не изменяют механизм катодного выделения водорода, а только уменьшают долю поверхности, на которой протекает катодный процесс. Ингибиторы, действующие по энергетическому механизму, замедляют стадию разряда, и она становится лимитирующей. [c.29] Замедление стадии рекомбинации в присутствии анионактивных ингибиторов может приводить к увеличению наводороживания, на что обращено внимание в [13]. [c.29] В работах [62, 63] было показано, что ингибиторы могут участвовать в промежуточных стадиях реакции ионизации железа. Так, С. М. Решетниковым [12. [c.30] В соответствии с этой схемой ингибитор ФОИ принимает непосредственное участие в ионизации железа в лимитирующей стадии (2.33). [c.31] Колотыркину [64], важную роль в процессах анодного растворения и ингибирования играет степень гетерогенности поверхности растворяющегося металла. В соответствии с этими представлениями, скорость растворения распределяется по поверхности неравномерно и ...в каждый момент основной вклад вносит растворение относительно небольшого количества очень активных центров... которыми могут быть различного рода выступы, выходы дислокаций и другие места... Представляется, что в блокировке таких центров адсобрироваи-ными молекулами ингибитора и заключается объяснение многократного торможения анодного процесса при малых заполнениях поверхности ингибитором . [c.32] Учет стадийности анодного процесса [51]) показал, что коэффициент при третьем члене может принимать значение 3,3. [c.33] Как следует из уравнения (2.44), в зависимости от конкретных условий применения ингибитора могут проявляться либо оба эффекта (адсорбционный и блокировочный], либо один из них. Блокировочный или адсорбционный эффекты в принципе. могут быть определены из независимых данных различными методами, преимущества и недостатки которых рассмотрены в [51]. [c.34] Антропов проверил уравнение (2.44) на примере ингибирования коррозии железа в серной кислоте производными пиридина и анилина. Им было показано, что в области малых п средних заполнений поверхргостн ингибитора вклад величины уа в торможение существенно выше.уь. На основании этого был сделан вывод, что в кислых средах производные пиридина и анилина вызывают преимущественно адсорбционный эффект торможения, обусловленный возникновением положительного гпотенциала. [c.34] В [65] с использованием метода предельного тока модельной реакции выделения водорода на железе в хлоридных растворах и уравнения (2.44) был установлен механизм действия ингибитора БА-6. [c.34] Теория Л. И. Антропова позволяет объяснить ряд опытных закономерностей, таких, как зависимость защитного действия ингибиторов от кислотности раствора, природы металла и влияния кислородной деполяризации, а также синергизм действия ингибиторов [50]. [c.34] Вернуться к основной статье