ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы сравнительного расчета параметров реакций при одинаковой температуре из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132] Соотношения между соответствующими параметрами для однотипных реакций при одинаковой температуре или в других сопоставимых условиях бывают более простыми, чем для реакций неоднотипных (см. 28). Сравнительно близкими бывают обычно и изменения соответствующих параметров с температурой. [c.132] Приближении, что для двух однотипных реакций X VI У стандартные изменения энтропии при данной температуре одинаковы , т. е. [c.133] Такое допущение хорошо применимо, например, к аналогичным реакциям высших гомологов, обладающих сходным строением, и более грубо — к достаточно однотипным неорганическим реакциям. [c.133] Если исходные данные более однородны, улавливается тенденция к закономерному изменению значений Д5° при переходе от легких элементов данной подгруппы к более тяжелым, но эти изменения не выходят за пределы указанных расхождений. [c.134] Вернуться к основной статье