ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета теплового эффекта и других параметров реакций по справочным данным из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Слабой стороной всех таких определений является трудность оценки возможной погрешности результатов. [c.73] Огромный фонд данных об основных термодинамических свойствах веществ в различных условиях их существования и о параметрах химических реакций разбросан в бесчисленных статьях периодических и других изданий. Для облегчения практического использования имеющиеся данные- объединены как по виду веществ или по другим признакам, так и по характеру величин или процессов в различные общие и специализированные справочные издания. Раньше в таких справочниках стремились приводить все имеющиеся в литературе данные о рассматриваемом свойстве, что давало возможность обнаружить противоречия. [c.73] Однако в настоящее время большей частью приводятся лишь наиболее вероятные значения, сопровождающиеся указанием, по возможности, всей литературы, содержащей и другие значения. Это в наибольшей степени удовлетворяет потребности практических расчетов, избавляя от необходимости делать выбор между имеющимися в литературе данными, и вместе с тем дает возможность при необходимости использовать и другие литературные данные. Во многих фундаментальных справочных изданиях данные приведены к одинаковым значениям атомных весов и основных физических постоянных, так как и те и другие со временем уточняются. Параметры реакций образования веществ необходимо еще приводить к одинаковым значениям тепловых эффектов и других вспомогательных величин, используемых при расчете заданного параметра реакции образования (например, теплоты растворения, теплоты образования окислов и др.). [c.73] Химическая термодинамика в настоящее время развивается очень быстро, соответствен[1о быстро расширяется и круг веществ, охватываемых термодинамическими данными, совершенствуются методы эксиеримеитального определения, методы расчета термодинамических величин и повышается точность данных. Поэтому можно ограничиться характеристикой справочников, вышедших только в течение последних 10—15 лет, так как справочники, выпущенные в 40-х годах н ранее, большей частью уже устарели. [c.74] В течение ряда лет по данным, относящимся к 25,00 °С, основным был справочник Россини, Уагмана и др. выпущенный в 1952 г. Этот справочник состоит из двух частей. В первой дана сводка значений ДЯf, о, AЯf, 298, AGf, 298, 1 Д г. 298, и Ср. 298 для неорганических и простейших органических веществ, а также для многих ионов в водных растворах различной концентрации. Во второй части этого справочника приведены параметры различных фазовых переходов для тех же веществ. Они включают данные о температурах этих переходов, их тепловых эффектах, изменениях энтропии и изменениях теплоемкости. [c.75] Вышедшие семь выпусков охватывают все неорганические вещества кроме элементов подгруппы лития и актинидов. Величины, относящиеся к фазовым переходам, в эти выпуски не включены. [c.75] В нем приводится также обширный материал, относящийся к фазовым переходам — плавлению, сублимации, испарению жидкости и полиморфным переходам даются температуры перехода при нормальном атмосферном давлении и координаты тройных точек везде, где возможно даются АН и А5 перехода. Наряду со свойствами индивидуальных веществ описываются и свойства некоторых их растворов. Весь материал подобран весьма тщательно и содержит необходимую библиографию. Все издание рассчитано на 10 выпусков в настоящее время вышло семь. [c.76] Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76] Мак-Брайд и др. выпустили таблицы термодинамических свойств 210 веществ, образуемых первыми 18 элементами периодической системы. Данные относятся к газообразному состоянию веществ при температурах от О да бООО К. Кроме обычных величин Ср, Н°г — Н1, S°r, (Gr — Яо), АН1 т и g Kf.r — приводятся значения функции /г при базисной температуре 298,15 К (в справочнике эта функция обозначена через Яг) и ДЯ/, г реакций образования вещества из свободных атомов элементов. Слабым местом расчета многих значений параметров реакции образования (из простых веществ или из свободных атомов) является щирокое использование величин средней энергии связи. [c.77] В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах. [c.77] Справочник, составленный Келли и Кингом в 1961 г. из данных о низкотемпературной теплоемкости неорганических веществ и их теплоемкости и энтропии при 298,15 К, представляет собой новое издание известных сводок Келли и содержит наиболее полную критическую сводку значений Згэз для 1300 веществ, охватывающую результаты, полученные до сентября 1959 г. как методами низкотемпературной калориметрии, так и методами статистической термодинамики. [c.77] В сводке, выпущенной Келли в 1960 г. приведены данные о высокотемпературных составляющих энтальпии (Яг — Ягэз) и энтропии (S7-— Sms) для 893 неорганических веществ в конденсированном или газообразном состояниях как в аналитической форме (т. е. в форме уравнений, выражающих эти величины как функции температуры), так и в форме таблиц, содержащих интерполированные значения, рассчитанные по уравнениям для соответствующего интервала температуры. Кроме того, в книге приведены параметры фазовых переходов и уравнения для расчета высокотемпературной теплоемкости тех же веществ. [c.77] Маргрейв дал сводку значений функций энергии Гиббса и ДЯ/, 298 при температурах от 298,15 до 5000 К для большого числа преимущественно неорганических веществ. [c.77] За последние годы вышел ряд сводок и отдельных работ, посвященных термодинамическим свойствам элементов в различных состояниях при высоких температурах. Кроме указанного выше справочникаможно назвать также работу содержащую результаты расчета функции (Сг — Я )/ для 54 элементов в состоянии одноатомного газа при температурах до 8000 К, работус аналогичными данными для других элементов, работу с такими же данными о Gj — Я°)/Т и Н°т — Яо)/ для преимущественно более тяжелых элементов, работу посвященную термодинамическим функциям урана и плутония в состоянии одноатомного газа и газообразных ионов при температурах до 20 ООО К, и работу с подобными же данными для 70 элементов в состоянии однозарядных, двухзарядных, трехзарядных и четырехзарядных положительных ионов при телшературах до 50 ООО К, из которых для однозарядных ионов эти данные частично опубликованы в статье (см. также работы ). [c.78] Справочник содержит выборочные значения различных термодинамических свойств металлов и сплавов при 298,15 К п высоких температурах и параметры фазовых переходов, в частности параметры процесса испарения (р ДС , ДЯ -) при разных температурах, В книге Ан. Н. Несмеянова сведены результаты определения давления насыщенного пара простых веществ различными методами, а также данные о молекулярнол составе пара. [c.78] Вышли первые пять томов восьмитомного справочника по термодинамическим свойствам соединений цветных металлов Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и А. С. Шахова . В отличие от названных выше изданий в нем приводятся не избранные, а все данные, имеющиеся в литературе, о термодинамических свойствах этих веществ и различных реакций, в которых они принимают участие. Вышедшие тома охватывают соединения цинка, меди, свинца, олова, серебра, вольфрама, молибдена, титана, циркония, ниобия, тантала, алюминия, сурьмы, магния, никеля, висмута, кад.мия, ванадия, ртути и бериллия. [c.78] Келлн и Ма выпустили (1959 г.) справочник по термодинамическим свойствам титана и его соединений при обычных и высоких температурах. Ранее Келли были опубликованы сводки данных о термодинамических свойствах карбонатов сульфатов и сульфидов , карбидов и нитридов и других веществ . [c.79] Ма были выпущены также сводки по термодинамическим свойствам соединений марганца (1960 г.) и вaнaдия (1966 г.). Ранд н Кубашевский опубликовали обзор термохимических свойств соединений урана. Все эти работы включают сведения о свойс1вах и соответствующих простых веществ. [c.79] Вернуться к основной статье