ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приближенные методы расчета температурной зависимости констант равновесия из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Позднее эта таблица была расширена М. X. Карапетьянцем и Л. П. Владимировым . Такие таблицы весьма облегчают расчеты по уравнению (П,31) и уравнениям, связанным с ним. [c.67] Применение уравнения (И, 32) несколько усложняется, если з рассматриваемом температурном интервале какой-нибудь из компонентов претерпевает фазовые переходы. [c.67] Таблицы значений этих функций в сочетании со значениями АН] этих веществ при базисной температуре дают возможность по уравнениям (1,22) и (П,5) рассчитывать константы равновесия разных реакций для заданных температур. [c.67] Расчет Кт по значениям К/, г компонентов реакции. Для определения 1 /С по значениям gKf,i проще всего использовать соотношение (11,3). В настоящее время при разных температурах определены для большого числа органических соединений (углеводородов, кислород- или серусодержащих соединений и других) и для некоторых неорганических соединений, главным образом простейших. Большей частью gKf определены для соединений, образующихся из простых веществ, не изменяющих своего агрегатного состояния и не имеющих полиморфных превращений в рассматриваемом интервале температур (например, из графита, Нг, О2, N2, СЬ, р2 или из веществ, которые могут быть приняты находящимися в таком состоянии [например, из 82 (г), Вгз (г) и др.]. Наличие фазовых переходов у простых веществ существенно усложняет как расчет значений так и их применение. [c.68] КОЙ области температур дает уже в настоящее время возможность рассчитывать химические равновесия, не обращаясь к уравнениям, выражающим температурную зависимость теплоемкости, и уравнению (11,31). [c.69] Наряду с меньшей трудоемкостью этой формы расчетов существенно, что уравнения (11,11) и (11,12), выражающие зависимость теплоемкости от температуры, во многих случаях искусственно сглаживают ее, не передавая более тонких индивидуальных отличий (в особенности для газовых реакций и для очень высоких гемператур). Поэтому в термодинамические справочники последних лет (кроме металлургических и геологических) большей частью уже не включаются уравнения для выражения температурной зависимости теплоемкости, энтальпии и энтропии. [c.69] При расчете Ig К такие таблицы освобождают от операции деления результата на 4,575. [c.70] Однако сами таблицы составлены недостаточно тщательно. В них не указаны температурные границы применимости рекомендуемых значений ао, ai, аа и а г не указаны, в частности, температуры полиморфных превращений и изменений агрегатного состояния. [c.70] Еще более обидно, что в качестве исходных данных, положенных в основу расчета таблиц, были взяты частично устаревшие значения, и при отборе исходных лап1 ы.х были допущены существенные нарушения взаимной согласованности значоппй. Вызываемые этим искажения результатов могут быть значительными. [c.70] Мора были рассчитаны значения величин /о, /1, /г и / 2 для разных температур и составлена таблица, аналогичная табл. И, 1. На основе этих величин и индивидуальных уравнений температурной зависимости теплоемкости разных веществ, Ср=[ Т), их теплот образования ода) и энтропии (5293) им были рассчитаны зиачеиия составляющего фактора равновесия Рт для этих веществ при разных температурах. Полученные значения дают возможность рассчитывать 1ст К большого числа реакций при разных температурах. [c.71] Сам по себе этот метод в изложенной здесь форме является достаточно строгим и не содержит никаких упрощающих допущений, кроме обычных. Однако в отношении веществ в конденсированном состоянии, когда в рассматриваемом температурном интервале происходят полиморфные превращения или тем более изменения агрегатного состояния, расчеты усложняются. [c.71] По существу таблицы, составленные Мора, очень близки таблицам значений функции (Ог - 293)/ . указанным в 9, если отвлечься от принятого А ора деления всех чисел на постоянный множитель 2,303 / . При умножении чисел таблиц Мора на этот множитель и при правильном расчете их, они должны совпадать с сум.мой ДЯ (Оу Я дд Г. [c.71] Вернуться к основной статье