ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация из "Окись этилена" Жидкая окись этилена под влиянием различных факторов проявляет склонность к полимеризации. Пакен объясняет это свойство наличием в трехчленном цикле молекулы окиси этилена значительных напряжений, вследствие чего молекула стремится перейти в ненапряженное состояние. Образование полимеров окиси этилена при осуществлении синтезов на ее основе (например, получение поверхностно-активных веществ) может привести к серьезным нарушениям процесса , что резко ухудшит качество конечного продукта. [c.83] За последние годы получению полимеров и сополимеров окиси этилена была посвящена обширная литература , поэтому ниже кратко излагаются лишь основные факторы, влияющие на полимеризацию окиси этилена. [c.83] Полимеризация сопровождается выделением тепла в количестве 20—30 ккал/моль, а так как теплота испарения окиси этилена составляет лишь 6,1 ккал/моль, то при быстро идущ,ем процессе полимеризации в сосуде может создаться весьма высокое давление паров окиси этилена, приводящее к взрыву. Такие случаи неоднократно наблюдались на практике . Взрывы окиси этилена происходил и при недостаточном отводе тепла при взаимодействии окиси этилена с другими реагентами . [c.84] С целью предотвращения взрывов была исследована реакционная способность окиси этилена по отношению к различным ве-ществам . [c.84] Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84] Окись этилена полимеризуется также под действием растворов щелочей, например едкого натра , а высокая концентрация щелочи и повышенная температура приводят к взрыву. При изучении полимеризации окиси этилена на окисях или гидроокисях металлов главной подгруппы П группы периодической системы Менделеева было установлено , что процесс протекает с наибольшими скоростями на гидроокисях бериллия и магния. [c.84] Кислоты (соляная, муравьиная, щавелевая, фталевая) при обычной температуре не вызывают энергичной полимеризации окиси этилена. Бурная реакция происходит только при добавлении к окиси этилена серной кислоты . [c.84] Перекись водорода (30%-ная), перекись бензоила и перекись свинца при обычной температуре не реагируют с окисью этилена. [c.85] Вещества, вызывающие полимеризацию окисн этилена, можно в основном разделить на две группы вещества основного характера (едкие щелочи, гашеная известь, метил- и этиламины, эта-ноламин, триэтилфосфин, металлические калий, натрий и их сплавы, амид натрия и др.) вещества кислотного характера и нейтральные соли (кислые сульфаты калия и натрия, хлорное олово, хлорид цинка, фтористый бор, карбонат стронция и др.). [c.85] Вещества основного характера превращают окись этилена в вы 0 v0 vl0лeкyляpныe полимеры, вещества кислотного характера п нейтральные соли дают низкомолекулярные полимеры. [c.85] Процесс полимеризации окиси этилена зависит от типа применяемого катализатора, температуры, характера среды и других факторов. При полимеризации получается не однородный продукт, а смесь полимеров различного молекулярного веса. В зависимости от степени полимеризации образуются жидкие, твердые или воскообразные вещества. Методами рентгеноструктурного анализа установлено, что твердые полимеры обладают кристаллической структурой . [c.85] Низкомолекулярные полиоксиэтнлены очень хорошо растворимы в воде. С увеличением лмолекулярного веса их растворимость в воде уменьшается. Высокомолекулярные воскообразные продукты (т. пл. 55—65 °С) гидрофильны и образуют с водой лишь дисперсии. В табл. 24 приводятся данные о полимерах разного молекулярного веса. [c.85] У продуктов полимеризации всегда обнаруживаются гидроксильные группы, а гликоль, прибаьленный во время полимеризации, затем исчезает, следовательно, он расходуется на построение полимерных молекул. [c.85] Вернуться к основной статье